Тема 4. Производство сополимеров

Тема 4 ПРОИЗВОДСТВО СОПОЛИМЕРОВ [c.70]

Объем производства сополимеров винилхлорида в СССР в настоящее время составляет примерно 5% от общего объема производства полимеров винилхлорида. Качество выпускаемых сополимеров недостаточно высокое за исключением сополимера. ВА-15 (сополимер винилхлорида с винилацетатом), которому присвоен Знак качества . Это объясняется тем, что до последнего времени практически не было ни одного цеха, построенного специально для выпуска сополимеров, они производятся на приспособленном для этой цели оборудовании. [c.88]

Широко применяются сополимеры хлористого винила с винилацетатом, метилакрилатом и др. Так, например, сополимер хлористого винила с винилацетатом выгодно отличается от поливинилхлорида тем, что его можно обрабатывать литьем под давлением и он растворяется во миогих растворителях. Этот сополимер применяется для изготовления лаков, нанесения пленок на ткань и бумагу, для производства долгоиграющих пластинок и др. [c.387]

Изопрен относится к тем материалам, которые в течение многих лет находили ограниченное промышленное применение. Он применялся как сополимер в производстве бутилкаучука. Для этой цели его выделяли из продуктов крекинга с паром. В последнее время он привлек к себе внимание в связи с тем, что его можно рассматривать как исходный продукт для получения так называемых синтетических натуральных каучуков, т. е. искусственных продуктов, имеющих те же свойства и область [c.59]

Обычно композиция для производства П. п. содержит не менее 90% сополимера. Кроме того, в ее состав входят пластификаторы, стабилизаторы и иногда красители. Сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом размягчаются при темн-рах, близких к темп-рам разложения, что создает большие трудности при их переработке. Введение в сополимер пластификатора уменьшает вязкость расплава и позволяет экструдировать его ири более низкой теми-ре, что гарантирует от разложения сополимера. Кроме того, пластификатор спи- [c.392]

Бутадиен-нитрильные каучуки СКН-18, СКН-26 и СКН-40 получают также методом эмульсионной полимеризации [1—3], и поэтому вопросы коррозии и защиты производственного оборудовав ния во многом совпадают с теми, которые обсуждались выше при описании производства бутадиен-стирольных сополимеров. Особенностью данного процесса является то, что дополнительный мономер— нитрил акриловой кислоты, также называемый акрило-нитрилом, в отличие от бутадиена и стирола обладает в присутствии влаги заметной коррозионной активностью. [c.324]

До разработки экструзионного процесса производства пленок методом. выдувания или в виде плоской ленты выпускались полиамидные пленки, полученные из растворов смеси полиамидных полимеров, в основном найлон 66 или найлон 6. Такие пленки не имели широкого распространения главным образом потому, что подобный процесс производства пленок со сложной установкой для рекуперации растворителя экономически невыгоден. В этом отношении производство пленок методом экструзии имеет значительные преимущества. Кроме того, поливочная пленка обладает еще тем недостатком, что она значительно больше набухает в органических растворителях, чем экстру-зированная пленка. Во многих случаях стойкость к растворителям чистых полиамидов определяет их применение сополимеры могут легко растворяться, например в спирте. Набухание сополимеров в воде также повышено. В кипящей воде такие сополиамиды распадаются, в то время как пленки, изготовленные из одного вида полимера, могут подвергаться мокрой стерилизации в атмосфере насыщенного пара при 130°, [c.133]

Несомненными достоинствами обладают малогабаритные дисковые экструдеры. По-видимому, сравнительно ограниченное использование этих экструдеров при производстве пленок в настоящее время обусловлено тем, что они не обеспечивают высокого давления на выходе. Однако этот недостаток несложно преодолеть, например, как это сделано в конструкции дисково-червячного экструдера. Преимущества же дискового экструдера — высокая скорость пластицирования, хорошая диспергирующая способность,, возможность осуществлять экструзию при столь умеренных температурах, что это не сопровождается разложением таких нестойких в процессе экструзии материалов, как, например, сополимер винилиденхлорида с винилхлоридом. Все это делает метод экструзии рукавной пленки на дисковом экструдере весьма перспективным. Параметры экструзии и дальнейшей ориентации определяют надмолекулярную структуру пленки. Большое значение при это№ [c.111]

В процессе изготовления изделий, особенно методом литья под давлением, большие и неравномерные усадки при охлаждении отформованных изделий обусловливают трудности в получении деталей с точностью размеров на уровне точности деталей из металлов. Более того, различие в усадке приводит к короблению отформованных изделий, особенно с малой жесткостью, а также к возникновению в них других типов остаточных деформаций. Поэтому условия формования и конструкция литьевой формы оказывают решающее влияние на качество изделий. Точные допуски можно получать при изготовлении изделий из полимерных материалов механической обработкой, например зубчатых колес, но даже в этом случае вследствие большого термического расширения применение деталей с малыми допусками ограничивается небольшим интервалом температур. Тем не менее, широкое применение полиамидов и сополимеров формальдегида в производстве зубчатых колес, шестерен, подшипников скольжения, втулок, кулачков и т. п. показывает большие возможности использования полимеров для изготовления деталей с высокой точностью размеров. [c.243]

Описанные методы дают общее представление о производстве пленок из поливинилхлорида методом каландрования. Иногда применяют сополимеры поливинилхлорида с винилацетатом и другими мономерами при этом снижается температура переработки. Кроме того, при получении некоторых типов пленок в систему вводят в качестве пластификаторов высокомолекулярные соединения, например полиэфиры и сополимеры бутадиена и акрилонитрила. Эти пластификаторы обладают тем преимуществом, что они не мигрируют из материала. [c.226]

Иногда в соиолимеризацию вводят третий мономер — циклические диены с изолированными двойными связями (1—6 мольп. %). Тройные сополимеры по физико-механическим свойствам равноценны двойным, уступая им лишь несколько по относительному удлинению (табл. 28). Вместе с тем тройные сополимеры выгодно отличаются от двойных способностью перерабатываться по обычной технологии резиновых производств. Вулканизаты их образуют резиновые смеси, обладающие хорошими технологическими свойствами. В настоящее время этилеипропиленовые каучуки широко используются для изготовления автомобильных шин. [c.139]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

Способ производства сополимеров, отличающийся тем, что нагревают до температуры конденсации смесь гексаметилендиамина и, по крайней мере, двух других образующих амид компонентов реакции, из которых один представляет собой адипиновую кислоту, а другой—6-амннокапроновую кислоту или их амидообразующие производные. [c.119]

Способ производства сополимеров, отличающийся тем, что полиамидообразующая смесь из одного диамина, содержащего, по крайней мере, один атом водорода на каждый атом азота, одной способной к полимеризации моноаминокарбоновой кислоты и одной двухосновной кислоты нагревается до температуры реакции. [c.119]

Пример № 1. В технологии производства сополимера формальдегида из газообразного мономера самой технически сложной стадией процесса оказалась трехступснчатая очистка газообразного мономера испарением и последующей парциальной конденсацией. Отсюда многочисленные предложения по усовершенствованию или замене этой стадии. Одна из идей, проработанных в виде поисковой темы в лаборатории, заключалась в растворении мономера при температуре ниже температуры его кипения в органическом растворителе, очистке раствора от полярных примесей пропусканием через молекулярные сита и последующей полимеризации раствора под давлением [17]. [c.72]

Как известно, в процессе производства анионообменных смол образуются дополнительные поперечные связи, кроме тех, которые уже существовали в молекуле сополимера. Отсюда вытекает, что для этих смол данные по номинальному содержанию дивинилбензола не будут соответствовать конечной структуре ионита, которую теперь следует характеризовать только величинами набухаемости в воде, что и отражено в приведенной выше спецификации. По тем же соображениям деацидит РР невозможно производить с таким же широким набором степеней сшивок, что и цеокарб-225 , так как очень трудно добиться воспроизводимости качества продуктов, обладающих высокой на-бухаемостью в воде. [c.38]

Пленки из полипропилена прочнее полиэтиленовых и имеют еще меньшую влаго- и газопроницаемость. Из них изготовляют упаковочный материал, в том числе для хранения пищевых продуктов, а также плащи, косынки и другие изделия. В производстве пленочных материалов применяют и сополимеры пропилена с другими олефинами, например с бутиленом. Трубы из полипропилена обладают высокой коррозионной устойчивостью, они инертны к действию кислот, щелочей, минеральных и растительных масел, спиртов и других реагентов. Полипропилен применяют для изготовления электроизоляционных покрытий, к которым предъявляются требования повышенной термостойкости (до 120—140 °С). Изделия из полипропилена имеют более высокую теплостойкость, форма их более устойчива, чем из полиэтилена полипропилен более технологичен для производства труб, бутылок, канистр и других сосудов. Полипропилен пе-реработывают в изделия в основном теми же методами, что и полиэтилен. Он легко формуется, перерабатывается на экструзионных, литьевых машинах выдуванием, на машинах вакуумного формования. Его можно перерабатывать и методом центробежного формования, неприменимым для других термопластов. [c.103]

Волокна из сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом получают только экструзионным способом. Теми-ра нагрева сополимера в зоне шпека составляет 130 —170 "С, давление перед фильерой — 15 — 25 Мн/м (150—250 кгс1см ). В сополимер вводят стабилизаторы, напр, феноксипропиленоксид (1—2% от массы иолимера). Быстрая кристаллизация сополимера при темп-рах выше температуры стеклования затрудняет вытяжку волокон. Поэтому волокна носле формования быстро охлаждают ( закаливают ), а затем, для достижения необходимой прочности, проводят холодную вытяжку уже закаленного волокпа. Синтез высокоэффективных термостабилизаторов и усовершенствование конструкции экструдеров могут привести к тому, что экструзионный способ станет осповным для производства П. в. [c.401]

Изучение волокон сыграло важную роль в развитии химии высокомолекулярных соединений (гл. 8). Пионерские работы Штаудингера по выяснению структуры целлюлозы и натурального каучука (1920 г.) привели к представлению о том, что эти вещества состоят из длинноценочечных молекул высокого молекулярного веса (т. 4, стр. 83), а не из коллоидальных ассоциа-тов небольших молекул. Исследование Штаудингера, выводы которого были позднее подтверждены данными по рентгеноструктурному изучению целлюлозы (Мейер и Марк, 1927 г.), положило начало пониманию макромолекулярной природы полимеров. Вскоре после этого Карозерс с сотрудниками разработали рациональные методы синтеза волокнообразующих полимеров. Приблизительно в конце прошлого века были получены гидратцеллюлозные волокна — вискозное и медноаммиачное (т. 4, стр. 93), а в 1913 г. появилось сообщение о возможности получения волокна из синтетического полимера (поливинилхлорида). Однако это изобретение не было реализовано в промышленности. Первым промышленным чисто синтетическим волокном был, по-видимому, найлон-6,6 (т. 1, стр. 172), производство которого началось в 1938 г. Вслед за ним очень быстро были выпущены найлон-6, волокно ПЦ (из хлорированного поливинилхлорида), виньон (из сополимера винилхлорида с ви-нилацетатом, 1939 г.), саран (из сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, 1940 г.), полиакрилонитрильные волокна (1945 г.) и, наконец, терилен (из полиэтилентерефталата, 1949 г.) (т. 1, стр. 170). В последующие годы не было выпущено ни одного нового многотоннажного волокна происходило лишь расширение производства и улучшение свойств уже существующих волокон. Вместе с тем разработаны и продолжают разрабатываться многочисленные волокна специального назначения, что свидетельствует о большом размахе исследований в этой области. [c.282]

В связи с тем, что полиакрилонитрильные волокна плохо окрашиваются красителями, непрерывно возрастает получение волокон сополимеров акрилонитрила с небольшим количеством другого мономера, лучше поддающихся окрашиванию. Поэтому почти все выпускаемые в настоящее время промышленностью полиакрилонитрильные волокна представляют собой сополимеры акрилонитрила. Переход от производства волокон из чистого полиакрилонитрила к производству волокон из сополимеров акрилонитрила оценивается некоторыми авторами, как регресс [33], и, в связи с этим, усиливается тенденция к получению хорошо окрашиваемых полимераналогов полиакрилонитрила, получаемых путем проведения соответствующих реакций с готовым полимером или волокном из него. К числу таких реакций [c.558]

Ценность сополимеров первой группы определяется тем, что введением в макромолекулу полиметакрилатов звеньев, представляющих производные акриловой кислоты или эфиры метакриловой кислоты со спиртами более высокого молекулярного веса (этиловый, бутиловый и т. д. до олеинового), удается повысить эластичность конечных продуктов. При определенных соотношениях метилметакрилата с другими метакрилатами можно получить эластичные резиноподобные продукты, обладающие удлинением 100% и выще. Одновременно в этих случаях обычно повышается адгезия, что делает эти сополимеры пригодными для производства безосколочного стекла типа триплекс . Совместная полимеризация метилметакрилата с нитрилом акриловой кислоты дает про зрачный полимер повышенной механической прочности. [c.396]

После того как было открыто, что сополимеры этилена с пропиленом обладают эластичными свойствами, возник интерес к практическому использованию их и началось интенсивное изучение сополимеризации этилена с пропиленом в самых разнообразных условиях. Значительное внимание к этому вопросу обусловлено прежде всего тем, что по своим свойствам, в сравнении со всеми другими известными эластомерами, сополимеры этилена с пропиленом стоят наиболее близко к натуральному каучуку, а по некоторым свойствам и превосходят его [166]. По эластичности, ширине обдасти рабочих температур, устойчивости к воздействию окислителей, растворителей, к тепловому старению, истиранию и т. д. этилен-пропиле-новые резины (СКЭП) значительно превосходят все известные синтетические каучуки. СКЭП имеет самый низкий удельный вес из всех синтетических каучуков, легко перерабатывается на обычном оборудовании. Благодаря сравнительной дешевизне и доступности мономеров СКЭП может стать одним из наиболее доступных и распространенных эластомеров [167]. С каждым годом возрастает производство полиэтилена, модифицированного в процессе полимеризации небольшим количеством пропилена или а-бутена. Изменение содержания сомономера в полиэтилене влияет в первую очередь на свойства, связанные с упорядоченностью структуры. [c.32]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

Ванны для охлаждения. Особенно трудно осуществлять охлаждение труб из полиэтилена, так как процессы кристаллизации сопровождаются интенсивным выделением тепла. Чем выше плотность полиэтилена, тем интенсивнее нужно отводить тепло. По этой причине при производстве полиэтиленовых труб длина охлаждающей ванны должна быть по крайней мере в 2 раза больше, чем для труб из поли-випилхорида или из сополимера стирола, акрилонитрила и бутадиена (ABS). Для полиэтиленовых труб в зависимости от размера и скорости их перемещения применяются ванны длиной [c.52]

Резины наоснове бутадиен-нитрильного кау- чука. Производство бутадиен-нитрильных каучуков основано на совместной полимеризации дивинила и нитрила акриловой кисло- тЫ. Присутствие- в макромолекулах полярных нитрильных групп придает его вулканизатам ряд специфических свойств. Чем больше -содержание нитрильных групп в сополимере, тем выше его стойкость к маслам и алифатическим растворителям одновременно повышается его теплостойкость. Стандартные каучуки содержат 18, 26 и 40% нитрила акриловой кислоты и названы соответствен- о СКН-18, СКН-26 и СКН-40. [c.40]

При эмульсионной полимеризации вязкость смеси не увеличивается по мере протекания реакции поэтому можно без труда вести непрерывное перемешивание и охлаждение, что невозможно при полимеризации в массе или в растворителях. В процессе непрерывной эмульсионной полимеризации необходимо следить за тем, чтобы поступающие в аппарат мономеры не смешивались со значительно заполимеризовавшимися продуктами реакции. Это достигается последовательным включением ряда аппаратов с мешалками (см. рис. 122, стр. 479) или применением проточных труб. При полимеризации в ряде аппаратов с мешалками особенно легко следить за течением реакции по пробам, отбираемым из отдельных аппаратов, например по изменению удельного веса, и при необходимости применять охлаждение или нагревание, добавлять реагенты и т. д. В последнем аппарате эмульсию осаждают, например, путем добавления поваренной соли. Затем можно отделить осадок на вращающихся фильтрах и промыть его. В производстве синтетического каучука для отделения полимера бутадиена в виде ленты применяют машину типа бумагоделательной. Эмульсионной полимеризацией получают некоторые сорта полистирола (молекулярный вес около 1000 000), поливинилхлорид и различные сополимеры винилацетата, эфира акриловой кислоты, акрилонитрила и бутадиена. [c.445]

Введение каучуков в полипропилен для повышения его ударной прочности широко использовалось и на ранних стадиях производства полипропилена. В настоящее время все шире начинают использоваться сополимеры этилена и пропилена, которые обладают более высокой ударной прочностью и другими свойствами по сравнению с полипропиленом, эластифицированным каучуками. Тем не менее, последний продолжает выпускаться и возможно его производство будет расширяться. Производят и другие эластифицированные каучуками термопласты, но мы ограничимся анализом ударопрочного полистирола, который наиболее широко используется в мебельной промышленности. [c.429]

Приведенный выше перечень областей применения полимеров винилхлорида является далеко не полным. Вместе с тем он наглядно показывает, какое широкое и разнообразное применение нашел ПВХ в различных отраслях народного хозяйства. В связи с этим представляет интерес также структура потребления ПВХ в некоторых странах с высокой степенью химизации народного хозяйства. Данные о структуре потребления ПВХ и сополимеров винилхлорида в США, Японии, Англии и Италии приведены в табл. В.З—В.7. Из таблиц видно, что структура потребления сильно различается в отдельных странах. В 1963 г. доля применения непластифицирован-ного ПВХ в общем потреблении в США, Англии и Франции была сравнительно небольшой в Японии же, наоборот, она почти достигала половины в Италии, ФРГ и странах Бенилюкса она составляла /5— /з от всего перерабатываемого ПВХ. В последующие годы в большинстве стран производство изделий из непластифицнрован-ного ПВХ росло более быстрыми темпами, чем из пластифицированных. В США в 1965 г. применение ПВХ для получения непластифи-цированных изделий достигло 10% от его общего потребления. [c.14]

Для производства оптических линз некоторые исследователи рекомендуют также пространственный сополимер метилметакрилата с ангидридом метакриловой кислоты [41, 42). Отличаясь прозрачностью, твердостью и стойкостью к истиранию, он вместе с тем превосходит полиметилметакрилат по термической устойчивости и выдерживает действие многих растворителей. Присутствие ангидрида в сополимере снижает внутренние напряжения в нем до минимума, что особенно ценно при изготовлении оптических линз. Введя всего лишь 0,5% ангидрида метакриловой кислоты, можно повысить твердость полиметилметакрилата и уменьшить его растворимость. Наилучшим сочетанием свойств обладает сополимер, состоящий из 7% ангидрида и 93% метилметакрилата. Хотя он и не является термопластом, его можно формовать под давлением при 160 °С. Он не размягчается в кипящей воде и имеет показатель преломления 1,4925. [c.91]

В кожевенном производстве акриловые дисперсин используют, во-первых, для отделки поверхности кожи и, во-вторых, прп переработке отходов от раскроя и вырубки. При отделке кож акриловые дисперсии применяют преимущественно для получения грунтового покрытия с идеальной адгезией к выделанной коже, на которое наносят верхние слои, образуемые нитроцеллюлоз-ными лаками, твердыми акриловыми смолами и т. п. Пленочное покрытие должно быть достаточно гибким и вместе с тем твердым и стойким к растворителям нитролаков. Для грунтовки кожи весьма пригодны частично сшитые полимеры, обладающие высокой стойкостью к растрескиванию, растворителям и воздействию низких температур. С целью лучшего закрепления на основе грунт обычно наносят из разбавленных дисперсий (кистью, щеткой, напылением и другими способами). Для получения верхних слоев применяют более твердые, нелипкие дисперсии акриловых сополимеров. Если требуется, к ним добавляют пигменты, небольшое количество спирта, способствующего проникновению дисперсий в жирную кожу, а иногда и восковые эмульсии, улучшающие сопротивление истиранию и снижающие клейкость покрытия при глажении. Относительно легкие кожи, идущие на изготовление галантерейных товаров, отделывают мягкими полимерами низших акриловых эфиров, на более тяжелые кожи наносят более твердые пленочные покрытия. [c.283]

Аппаратурное оформление процесса. Как отмечалось в начале раздела, процесс выделения силоксансодержащих блок-сополимеров из их растворов имеет ряд особенностей, исключающих их проведение в аппаратах с мешалкой. Для организации промышленного производства может быть использована конструкция РПА с зонной, раздельной подачей компонентов (Авт. свид. СССР № 286974). Сущность процесса обработки материала в данном аппаратё заключается в следующем. Раствор полимера подается во внутреннюю камеру РПА, где имеется менее интенсивный по сравнению с другими зонами аппарата режим обработки. Это обеспечивается тем, что данная зона (зона подпитки) отделена от следующей зоны цилиндром ротора или статора. При прохождении через прорези разделительного цилиндра поток жидкости дробится на малые объемы, размеры которых могут варьироваться геометрическими и кинематическими параметрами аппарата. Каждый малый объем жидкости поступает в область кольцевого пространства между цилиндром ротора и статора, т. е. в область с большей интенсивностью обработки. В эту же зону подается другая среда [c.151]