фторидами кальция и тори кальция

После охлаждения плав растворяют в разбавленных кислотах и борную кислоту удаляют нагреванием с метанолом. При растворении плава во фтороводородной кислоте в осадке остаются фториды кальция, тория, РЗЭ, что может быть использовано для их отделения от титана, ниобия и тантала [4.363]. [c.98]

Косвенное определение фтора, как указывают Белчер и Кларк [53 (14)], возможно путем титрования его раствором соли кальция. Фторид-ион осаждают при pH = 4,5 титрованным раствором соли кальция. Осадок СаРг отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток кальция обратным титрованием в присутствии эриохрома черного Т. Как доказано, при титровании чистых растворов кальция с эриохромом черным Т точка эквивалентности получается нерезкой, но может быть улучшена при добавлении незначительного количества N[gY -. Однако авторы не использовали этой возможности. Затруднения и возможные ошибки метода связаны, однако, не с процессом титрования раствором Са, а в большей степени с процессом осаждения. Так как фторид кальция растворяется без особого труда, то для достижения полноты осаждения следует добавлять в значительном избытке хлорид кальция. Это обстоятельство обусловливает при обратном титровании большой расход титранта, что неблагоприятно влияет на воспроизводимость определений. Фторид кальция выделяется медленно, поэтому для полноты осаждения раствор оставляют на несколько часов или лучше на ночь. Вследствие этого осадок получается слизистым. Преимущество этого метода по. сравнению с обычным методом титрования раствором соли тория состоит в том, что десятикратный избыток сульфат- и фосфат-ионов не мешает. Контрольные анализы, проведенные автором, показывают, что этот метод дает хорошие результаты при определении от 5 до 65 мг фтора. При определении менее 5 мг фтора получаются заниженные результаты. [c.317]

Другой метод, предложенный И. Е. Стариком и сотрудниками [243], основан на восстановлении урана до U (IV) и выделении его в виде фторида носителем служит торий. При этом могут вместе с ураном осесть фториды кальция, свинца и редкоземельных элементов, но они не мешают при полярографировании. Метод применим для определения урана в породах и водах. [c.179]

В качестве носителей чаще всего применяются такие соединения. Которые в дальнейшем не мешают определению или легко удаляются. Хорошими носителями для выделения следов урана являются гидроокиси многих металлов, обладающие рыхлым строением и большой поверхностью. Гидроокиси железа, алюминия, кальция, маг-йия, олова, тория, циркония и титана были рекомендованы для соосаждения с ними малых количеств урана [8, 19]. В качестве носителей для отделения следов урана могут применяться также перекись тория, карбонат бария, фторид кальция [8]. Соосаждение с органическими осадками также предлагалось для выделения следовых количеств урана [126]. [c.283]

Образование малодиссоциированных фторобериллатов используют для устранения мешающего действия фтора при определении некоторых элементов [176—177], а также растворения труднорастворимых фторидов кальция [159], тория, лантана, свинца, магния и др. Образование фторобериллатов используют и для открытия бериллия [159, 178—180], а также железа, титана, вольфрама и молибдена [159]. [c.27]

Когда отделяемое количество урана не обеспечивает осаждения его из раствора с образованием самостоятельной твердой фазы в связи с недостаточной его концентрацией в растворе, или если выделение имеет место, но вследствие некоторой, хотя и незначительной растворимости выделяемого соединения значительная часть его остается в растворе или удерживается в виде коллоидных частиц, то в таких случаях образующееся соединение урана выделяют из раствора с другим труднорастворимым соединением, являющимся носителем В качестве носителей чаще всего применяются такие соединения Которые в дальнейшем не мешают определению или легко удаляются Хорошими носителями для выделения следов урана являются гид роокиси многих металлов, обладающие рыхлым строением и боль Шой поверхностью. Гидроокиси железа, алюминия, кальция, маг йия, олова, тория, циркония и титана были рекомендованы для со осаждения с ними малых количеств урана [8, 19]. В качестве носи Телей для отделения следов урана могут применяться также пере Кись тория, карбонат бария, фторид кальция [8]. Соосаждение с органическими осадками также предлагалось для выделения сле-Довых количеств урана [126]. [c.283]

В работе [589] описано определение фтора в тетрафториде тория, основанное на осаждении фторида кальция. [c.112]

Металлотермическим восстановлением получают как торий, так и все РЗЭ, скандий и иттрий. Восстанавливают чаще всего хлориды или фториды, пользуясь металлическим кальцием или магнием. [c.329]

Восстановление фторида тория, имеющее промышленное значение, также проводится чаще всего металлическим кальцием. Для того чтобы получить легкоплавкий сплав тория, который хорошо отделялся бы от образующегося при реакции фторида кальция, восстановление ведут в присутствии хлорида цинка (при этом выделяется также дополнительное тепло за счет восстановления цинка). Цинк из полученного сплава отгоняют в вакууме. Подробности этого метода можно найти в монографиях [618, 619]. [c.332]

Необходимо иметь в виду, что при большой концентрации тория в растворе открытие церия затрудняется, так как торий также может выделяться в виде фторида на фтористом кальции, что приводит к ослаблению желтой окраски. [c.240]

После окончания титрования внимательно осматривают дно фарфорового тигля или колбы для того, чтобы установить полноту разложения минерала. Следует иметь в виду, что нерастворимый остаток может состоять из частиц пирита или фторидов кальция, редкоземельных элементов и тория. Определение в минералах, разлагающихся серной кислотой, Определение железа (II) в минералах, разлагающихся одной серной кислотой (карбонаты, сульфаты, фосфаты, арсенаты и т. п.). выполняют следующим образом. Навеску минерала 3—10 мг помещают в колбу I емкостью 25—30 мл ( ис. 61), снабженную пришлифованной пробкой 2, в которую вплавлена небольшая "Воронка 4 и трубка 3 для вывода газа. Воронка закрыта пришлифованной трубкой 5, которую е помощью резиновой трубки присоединяют к прибору для получения СОа- [c.132]

Наиболее распространенный вид фосфата кальция - апатит, представляющий собой соль ортофосфорной кислоты, обычно содержит в небольших количествах фториды или хлориды натрия, иногда примеси редкоземельных элементов, тория, иттрия, марганца и стронция. Фторид кальция - флюорит (Са 2) - сравнительно менее распространенный минерал, содержит примеси железа, алюминия, марганца, тантала, ниобия, редкоземельных элементов и бора. Соединения кальция почти всегда содержатся в почвах, природных водах, тканях животных и растений /1,3/. [c.6]

Для скандия известен только редкий минерал тортвейтит (5с,У)251207. В виде примеси его часто содержат вольфрамит и касситерит. Иттрий и лантан обычно встречаются в тесной смеси друг с другом, элементами семейства лантанидов и торием. Переработка всех этих минералов для выделения индивидуальных соединений 8с, У и Ьа очень сложна. Актиний в качестве незначительной примеси (0,06 мг Ас на 1000 кг 11)) постоянно содержится в урановых рудах. Свободные элементы могут быть получены восстановлением их фторидов ЭРз металлическим кальцием в атмосфере аргона. [c.229]

Оксалаты и фториды р. з. э. и тория малорастворимы в разбавленных растворах щавелевой и плавиковой кислот. По данным Гиллебранда, при фторидном осаждении р. з. э. выделяются более полно, чем при оксалатном. Железо(И1), титан, цирконий, алюминий, уран(У1), ниобий и тантал остаются в растворе в присутствии избытка плавиковой кислоты. При осаждении оксалатов или фторидов р. з. э. из очень разбавленных растворов необходимо применение носителя. Подходящими носителями могут служить малорастворимые соли кальция или стронция. Ионные радиусы трехвалентных р. 3. э. (по Гольдшмидту) в ря у La — Ей меняются от 1,22 до 1,13 А, в ряду Gd — Lu от 1,11 до 0,99 А (ионный радиус иттрия равен 1,06 А). Ионные радиусы кальция и стронция соответственно равны 1,06 и 1,27 к. Известно, что фториды кальция и иттрия образуют смешанные кристаллы Можно ожидать, что фторид лантана лучше соосаждается с фторидом стронция, чем с фторидом кальция. Осадки фторидов довольно плохо фильтруются и промываются. Осадки оксалатов обрабатываются легче и поэтому для осаждения р. з. э. следует также применять и оксалатные соли, однако этот метод мало разработан . [c.668]

К. Фаянс связал окраску неорганических соединений с деформацией электронных оболочек их анионов. Чем сильнее деформация, тем интенсивнее и глубже окрашено соединение. Например, деформация увеличивается в ряду ионов фторид — хлорид — бромид — иодид. Поэтому фториды почти всегда бесцветны, хлориды окрашены слабее, чем бромиды, а бромиды слабее, чем иодиды. Сульфиды окрашены интенсивнее окислов, а окислы сильнее, чем гидроокиси. К. Фаянс указал, что окраска связана также с деформирующей силой катиона. Твердые галогениды двух- и трехвалентных металлов (хлорид кальция, хлорид алюминия) бесцветные, галогениды четырехвалентных металлов (хлорид титана) окрашены, если катион малого размера, и бесцветны (хлорид тория), если катион большого размера. Радиус иона Ti + [c.32]

Баскин, Харада и Хэндверк исследовали физико-механические свойства комбинированных материалов при комнатной и повышенных температурах з Окислы тория высокой чистоты, молибден и небольшое количество фторида кальция (для спекания окиси тория ) тщательно перемешивали и подвергали горячему прессованию в графитовых формах в течение 10 мин при 1500 °С. Наблюдения подтвердили полученные ранее данные о том, что в подобных смесях молибден не реагирует с окисью тория. Однако, как и следовало ожидать, в результате различия коэффициентов теплового расширения молибдена и окиси тория при охлаждении образуются трещины. Далее было показано, что при введении в окись тория небольших количеств молибденовых волокон получают материал со значительно меньшими показателями (прочность при сжатии, модуль при разрыве и модуль Юнга) по сравнению с чистой окисью тория. При более высоком содержании тонких волокон увеличивается прочность материала, однако полученные показатели не превышают показателей чистой окиси тория. Теплопроводность армированной окиси тория при комнатной температуре возрастает при повышенных температурах в результате смыкания трещин так, при 1600 °С теплопроводность армированной окиси тория в 3 раза выше, чем у неармированной. [c.184]

Получение. Смесь из 80 г фторида кальция и 195 г-пятиокиси фосфора помещают в реакционную трубку и включают обогрев. Одновреме1нно с помощью вакуумного насоса, присоединенного к выходной трубке последнего (по ходу газа) конденса- тора, эвакуируют систему. Во время эвакуирования темпера- тура трубки должна поддерживаться около 300 °С. Затем отъединяют вак ум-насос и нагревают реактор до 500 °С. Выделяющийся газ конденсируют в приемнике, охлаждая последний до температуры около —80°С в сосуде Дьюара со смесью твердой yгJIe Kи лoтъI и ацетона. [c.228]

Для тушения его используют фторид кальция, для тушения непригодны азот, диоксид углерода и хладоны. Плутоний еще более чувствителен к возгоранию, чем уран. Уран, торий и плутонии весьма пирофорны в порошкообразном состоянии и легко возгораются от разрядов статического электричества. Компактный плутоний самовоспламеняется при 600 °С. Цирконий и магний значительно более активны и практически не горят только в атмосфере благородных газов, например аргона. Графит возгорается с большим трудом и только в накопленном состоянии, горит он гетерогенно, при высоких температурах реагирует с водяным паром. При температурах до 200—250 °С в графите под воздействием проникающей радиации искахоет-ся структура кристаллической решетки, и вследствие этого накапливается скрытая энергия (эффект Вигнера). Если эта энергия регулярно не рассеивается путем отжига (повышения температуры), то она может накапливаться до определенной точки и затем внезапно выделяться с резким повышением температуры, которая может привести к пожару. Горение графита ликвидируют обычно диоксидом углерода или аргоном. Можно применить и большие массы воды. Высокая пожарная опасность создается при применении в качестве теплоносителя натрия или калия. Хотя они горят медленно, но тушение их затруднено и требует специальных средств пожаротушения. [c.93]

С) 10,1 10 град теплоемкость 6,34 кал/г-атом-град электрическое сопротивление Ъ1 мком см сечение захвата тепловых нейтронов 1,31 барн парамагнитен работа выхода электронов 3,07 эв. Модуль норм, упругости 6600 гс/жж модуль сдвига 2630 кгс .чм предел прочности 31,5 кгс мм предел текучести 17,5 кгс мм сжимаемость 26,8 X X 10— см кг удлинение 35% НУ= = 38. Чистый И. легко поддается мех. обработке и деформированию. Его куют п прокатывают до лент толщиной 0,05 мм па холоду с промежуточными отжигами в вакууме при т-ре 900—1000° С. И.— химически активный металл, реагирует со щелочами и к-тами, сильно окисляется при нагревании на воздухе. Работы с И. проводят в защитных камерах и высоком вакууме. И. с металлами 1а, На и Уа подгрупп, а также с хромом и ураном образует несмешиваю-щиеся двойные системы с титаном, цирконием, гафнием, молибденом и вольфрамом — двойные системы эвтектического типа (см. Эвтектика) с редкоземельными элементами, скандием и торием — непрерывные ряды твердых растворов и широкие области растворов с остальными элементами — сложные системы с наличием хим. соединений (см. Диаграмма состояния). Получают И. металлотермическим восстановлением, действуя на его фторид кальцием при т-ре выше т-ры плавления металла. Затем металл переплавляют в вакууме и дистиллируют, получая И. чистотой до 99,8-5-99,9%. Чистоту металла повышают двух- и трехкратной дис- [c.518]

Белый нерастворимый нелетучий тетрафторид тория плавится при 111 ГС и образует двойные фториды со многими металлами. Он растворяется в расплавленных смесях фторидов щелочных металлов с фторидами бериллия или циркония, образуя растворы, которые могут быть использованы в зоне воспроизводства в реакторах, работающих на горючем на основе расплавленных солей (см. раздел 14.6). ТЬр4 может быть превращен в металл восстановлением кальцием или электролизом в расплавленном хлориде, использующемся в качестве электролита. Восстановление кальцием обычно применяется в США для получения металлического тория. Другие тетрагалогениды тория хорошо растворимы в воде и летучи в вакууме при высоких температурах. ТЬСЬ может быть восстановлен до металла щелочными или щелочноземельными металлами, если он абсолютно свободен от воды. Расплавленный ТЬЛ4 выше 700° С взаимодействует со стеклом и фарфором. Выше 1000° С он разлагается с образованием чистого металлического тория [5]. [c.93]

Для вскрытия фосфатного сырья, каковым являются монацит и ксенотим, предложено большое число методов. Сюда относится прокаливание концентрата с коксом, окисью и фторидом кальция до полной отгонки элементарного фосфора получается порошкообразная масса, легко разлагающаяся соляной кислотой с переводом в раствор РЗЭ. Один из методов разложения — спекание с содой при 700—800° С. В результате образуются карбонаты и оксикар-бонаты РЗЭ и тория, извлекаемые в раствор обработкой спека разбавленными кислотами [22]. При нагревании руды с окислами тяжелых металлов при 1400° С или при сплавлении с добавлением флюса, а иногда восстановителя, образуются фосфиды и шлак, в котором концентрируется до 90% всех РЗЭ [28]. [c.283]

В настоящее время резко возрос интерес химиков к определению малых количеств примесей в чистых веществах. Это связано с организацией и развитием атомной промышленности, которой необходимы сверхчистые уран, торий, бериллий, цирконий, ниобий и др. металлы. Еще более чистые вещества потребовались в электронике и электротехнике (германий и кремний, селен и селени-ды, арсенид галлия, антимонид сурьмы, фосфиды индия и галлия). Для изготовления лазеров нужны чистый рубидий и редкоземельные элементы. Новая техника нуждается также в высокочистых хлориде и бромиде кадмия, фторидах лития и кальция, иодиде калия, бромиде и иодиде индия, цезии высокой чистоты, гидриде цезия и др. Стали существенно более чистыми материалы, с которыми работают в промышленности химических реактивов, в черной и цветной металлургии при производстве жаропрочных и химически стойких сплавов и т. д. [c.9]

Изготовление и свойства гетерогенных мембранных фторидных электродов описаны Макдональдом и Тот [33]. Методом холодной полимеризации фторид тория вводили в силиконовый каучук [1 1 (масс.)] полученная мембрана не была селективной к F . Этим свойством обладала мембрана, полученная осаждением фторида тория при 25—35% избытке его ионов в присутствии /г-этоксихризоидина (он способствует увеличению удельного объема осадка [34]). Однако чувствительность к F" невелика, а значения потенциалов неустойчивы. Фторид лантана, осажденный из NaF при 30% избытка Hg OOLa в присутствии /г-этокси-хризоидина и введенный в силиконовый каучук, дал мембрану, чувствительную к F" в интервале концентраций 10 —10 М. Ниже 10 М чувствительность мала. Аналогично изготавливали мембраны, содержащие фторид кальция их фторидная функция лучше, чем у торийфторидных мембран. Таким образом, F -селек-тивные гетерогенные мембранные электроды, характеристики которых были бы одинаковы или лучше, чем у электродов с гомогенными мембранами, отсутствуют. [c.114]

Раствор, в котором желают определить уран по этому методу, должен быть, в общем, свободен от посторонних элементов, так как некоторые из них могут сильно уменьшать интенсивное флуоресценции. Мешают кремнекислота, соли титана, тория, же леза и сульфаты влияние марганца менее сильно. Калий, магний и барий в малых количествах не оказывают действия, однако кальций сильно мешает. Уже 6% фторида кальция в перле поч1и полностью погашают флуоресценцию, при 2% интенсивность флуоресценции понижается на 83% и при 1% — на 45%, В присутствии кальция оттенок флуоресценции зеленый. Достаточно всего 1% кальция, чтобы произошло видимое глазом изменение цвета свечения, благодаря чему можно избежать больших ошибок при оценке содержания урана 5. [c.490]

Определение фтора представляет трудности при работе с любыми количествами вещества. Два наиболее широко применяемых метода — осаждение в виде хлорфторида свинца с последующим гравиметрическим или титриметрическим окончанием и титрование нитратом тория —не пригодны для применения к субмикроколичествам вещества хлорфторид свинца недостаточно растворим, а титрование нитратом тория, хотя и очень чувствительно, требует контрольных титрований для компенсации влияния электролита [1] при работе с субмикроколичествами такие контрольные титрования практически невозможны. Были предприняты попытки использовать осаждение фторида кальция, однако в случае самого маленького возможного объема, который мог быть использован, даже в присутствии органических растворителей осаждение было далеко не количественным. Были рассмотрены спектрофотометрические методы, однако известные в то время методы были основаны на ослаблении окраски соответствующего окрашенного комплексного соединения металла под влиянием фторид-иона или на реакции фторид-иона с катионом умеренно растворимого осадка для освобождения эквивалентного количества окрашенного аниона. На эти методы влияет присутствие других анионов, и, кроме того, в случае методов последнего типа необходимо фильтрование. [c.84]

В основе механизма почти всех объёмных и фотометрических методов определения фтора лежит способность фторид-ионов образовывать прочные комплексные соединения с некоторыми катионами (алюминий, цирконий, тории, кальций и др.К В объёмных методах это свойство реализуется следующим образом анализируемый раствор титруют раствором соли катиона, образующего с фторидами малодис-социированное соединение индикатором при этом служит оргшгичес-кий реактив, окрашенный комплекс которого с титрантом менэе стоек, чем фторидный комплекс катиона. [c.7]

При восстановлении тетрафторида тория кальцием к шихте нужно прибавлять безводный хлорид цинка. Хорошо перемешанная шихта, состоящая из Th l4, Zn lg и Са, после нагревания самопроизвольно реагирует с образованием металлического тория, фторида кальция, металлического цинка и хлорида кальция. Выделению тория в качестве отдельной фазы способствует добавление хлорида цинка, так как при этом увеличивается температура, достигаемая реакционной массой в результате экзотермической реакции между Zn lg и Са хлорид кальция является флюсом для фторида кальция при сплавлении тория с цинком образуется сплав с низкой температурой плавления. В результате действия всех этих факторов образующейся металлический торий получают в виде массивного слитка, а не в виде мелкого порошка, требующего выщелачивания и т. д. Как и при получении ураНа, высокое давление паров реакционной смеси делает необходимым применение автоклава для проведения восстановления. Для этой цели используется стальная бомба, футерованная подходящим огнеупорным материалом, например окисью кальция или окисью магния. Преимуществом такого метода является получение мае- сивного металлического бисквита . [c.36]

Осаждение ионов фтора в виде фторидов кальция или свинца применяемое в макроанализе, не пригодно для определения малых и ничтожно малых количеств фтора, во-первых, вследствие частичной растворимости этих солей и, во-вторых, вследствие значительной) влияния посторонних ионов на их растворимость. Другие весовые способы определения фтора, основанные на осаждении фтора в виде фторида висмута фторида тория , фторида бензидина и ртути фторида трифе-нилолова и в виде других солей фтора или способы, основанные на прибавлении желатины при осаждении фторида кальция также не дают точных результатов, отвечающих современным требованиям. То же самое можно сказать о нефелометрических способах . [c.139]

Во фторидометрии используют способность ионов некоторых металлов образовывать прочные фторидные комплексы. Фторидометрически чаще всего определяют ионы алюминия, циркония, тория и кальция. При титровании раствором фторида натрия первых трех ионов протекают следующие реакции [c.207]

В металлургии кальций широко применяют в качестве восстановителя при проиэБодстве уран з, тория и других металлов. С помошью кальция можно восстанавливать оксиды и фториды урана или тория. Сплав кальция с кремнием (силикокальций) находит применение в качестве раскислителя и дегазатора при производстве высококачественной стали. Известно применение сплавов кальция со свинцом в качестве баббитов. Кальций и его сплавы используются в химических источниках тока. Один из способов производства гидрида кальция заключается в нагревании металлического кальция в среде водорода. [c.500]

Металлич. А. получают восстановлением его фторидов или диоксида AmF -кальцием при 1500-1600 °С в бомбе или тигле из MgO АтРз-парами Ва в танталовом тигле при 1100-1200°С в глубоком вакууме AmOj-лантаном при 1500°С или торием при 1550°С. [c.126]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология