Термодинамический анализ системы СаО

Термодинамический анализ системы показывает, что этот процесс экзотермический и протекает с небольшим расширением системы. Это значит, что для достижения высокого выхода продукта необходимо поддерживать в системе низкие температуру и давление. Кроме того, согласно закону эквивалентов, в исходной спирто-воздушной смеси содержание паров спирта в воздухе должно быть 0,4 г/л. [c.189]

Термодинамический анализ системы [3], включающей растворенное вещество, растворитель и мелкие кристаллические зародыши, приводит к выводу, что зародыши могут находиться в равновесном состоянии только с пересыщенным раствором. Следовательно, новая кристаллическая фаза может возникать лишь при наличии пересыщения (со), под которым понимают превышение концентрации вещества в растворе (с) по отношению к величине его растворимости ( ) при данной температуре. Опытами установлено, что даже в пересыщенных растворах видимые кристаллические зародыши могут не образовываться в течение длительного времени. При незначительных пересыщениях образование зародышей может совсем не наблюдаться (рис. 3.1). [c.135]

До сих пор измерения интенсивностей диффузного рассеяния рентгеновских лучей неупорядоченными сплавами проводились только для определения параметров ближнего порядка <х (К). Однако параметры ближнего порядка, как правило, не представляют значительного интереса, так как они сложным и неявным образом зависят от потенциалов мен атомного взаимодействия. Напротив, как было показано выше, исходная количественная информация об интенсивностях диффузного рассеяния в различных точках обратного пространства неупорядоченного сплава прямым и непосредственным образом связана с фурье-образом V (к) потенциалов межатомного взаимодействия. Таким образом, для проведения термодинамического анализа системы пет необходимости прибегать к сложной и трудоемкой процедуре определения параметров ближнего порядка. Для этого достаточно воспользоваться теоретическими результатами, изложенными в 10, и выражением. [c.168]

Компьютерный расчет равновесия в системе 1102-С был проведен при учете твердых растворов углерода в уране и урана в монокарбиде урана. Сравнительный расчет показывает, что неучет твердых растворов при термодинамическом анализе системы иОз-С существенно искажает характер температурных зависимостей промежуточных и конечных продуктов в системе и положение максимумов их выхода. На рис. 6.2 показан равновесный состав системы иОз-С при давлении [c.285]

Однако при дальнейшем термодинамическом анализе системы авторы исходили не из принципа Ратнера [2], а из отсутствия диссоциации компонентов твердого раствора на катионы и анионы. [c.447]

Термодинамический анализ системы СаО—С [c.23]

При термодинамическом анализе системы СаО—С было показано, что давление паров кальция может достигать существенных значений уже при 1200—1400 °С. Лабораторные исследования и производственные опыты показали, что в газовой фазе над смесью СаО + С обнаруживаются некоторые количества пара кальция. На основании этого Гельд и Марон предложили следующую схему процесса карбидообразования [56] [c.29]

На основании термодинамического анализа системы цирконий—примеси внедрения — иод исследованы механизмы загрязнения иодидного циркония. Предлагаются способы повышения эффективности очистки циркония от неметаллических примесей. Все теоретические заключения проверяются экспериментально. Иллюстраций 1. Библ. 2 назв. [c.268]

На основании термодинамического анализа системы можно сделать выводы и о некоторых кинетических особенностях процесса. Прежде всего необходимо выбрать время реакции таким, чтобы система находилась в состоянии квазиравновесия, т. е. чтобы время реакции было меньше времени конденсации газообразного углерода (примерно 10 сек). Регулируя время реакции, можно добиться также образования минимальных количеств богатых углеродом углеводородных радикалов и молекул, выделение которых из газов пиролиза является весьма трудоемкой и дорогостоящей операцией. Продукты реакции (ацетилен, цианистый водород) метастабильны при температурах ниже 2000° К. Градиент убывания их. концентрации при снижении температуры от 2000 до 1000° К [c.151]

Между тем, функция Ро объединяет все исходные уравнения поэтому знания вида ее и использование в расчетах обуславливает одновременный учет всех условий равновесия. Таким образом, термодинамический анализ системы следует проводить с помощью функции Ро. [c.11]

II1.4.2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМЫ [c.182]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМЫ [c.187]

Введение в термодинамический анализ системы функции избыточного тепла позволяет также учесть любые другие поступления или расходы тепла (например, тепловые потери, теплоту дегидратации, тепло химических превращений, тепло, дополнительно вводимое греющими элементами, и т. д.), поскольку избыточное тепло неизбежно распределится в них. С учетом сказанного уравнение (И, 44) можно представить в виде [c.49]

Термодинамический анализ системы железо — кислород осложняется прежде всего тем обстоятельством, что в ней образуется относительно большое число самостоятельных фаз, как [c.320]

Термодинамический анализ системы Ме—О—N—Н реализуемых при термолизе водных растворов солей, суспензий гидроксидов и карбонатов в воздушной плазме рассмотрим на примере получения оксидов циркония из водных растворов азотно-кислых, сульфатных и хлоридных солей, а также суспензий его карбонатных солей и гидроксидов [48]. [c.221]

Аналитический метод построения математической модели состоит в аналитическом описании объекта управления системой уравнений, полученных в результате теоретического анализа физико-химических явлений ка основе законов сохранения энергии и вещества, В этом случав математическая модель содержит уравнения материального и энергетического (теплового) балансов, термодинамического равновесия системы и скоростей протекания отдельных процессов, например, химических превращений, массопередачи, теплопередачи и т,д. [c.12]

В нашей стране обобщающая монография по термодинамике нефтехимических процессов издана в 1960 г. (А. А. Введенский. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. ГОНТИ, Л., 1960, 576 с.). Эта превосходно написанная для своего времени книга в определенной степени устарела по следующим причинам. Ее значительная часть посвящена анализу разрабатывавшихся в 50-е годы методов определения стандартных термодинамических функций, которые сейчас практически не используются. Конкретный термодинамический анализ выполнен для тех реакций, которые получили промышленное применение в 30-е —50-е годы. Практически нет данных о химических равновесиях в системах с несколькими фазами, о равновесиях в растворах. Основная конкретная информация относится к простым реакциям. [c.6]

Термодинамический анализ показал [4], что синтез формальдегида даже при благоприятствующих этой реакции низких температурах и высоких давлениях может затронуть лишь доли процента СО. Более благоприятным является равновесие для получения муравьиной кислоты. Если реакцию проводить в газовой фазе, конверсия СО будет ничтожной, но в газожидкостной системе (НгО и НСООН — жидкие) конверсии становятся ощутимыми и синтез муравьиной кислоты удалось осуществить при 300—500 К, давлениях до 10 МПа в присутствии катализаторов. Здесь (а также в реакциях СОг — см. ниже) наблюдается большая термодинамическая эффективность газожидкостных реакций по сравнению с газовыми. [c.344]

Рациональные температуры осуществления превращений элементов печной системы находятся из их термодинамического анализа, теплофизических свойств или экспериментально. Однако при установлении температурных режимов элементов печной системы учи- [c.115]

В основе системного анализа лежит декомпозиция сложной системы (явления, химико-технологического процесса и т. д.) на от-дельные подсистемы й установление количественных связей между ними. Выделение подсистем (уровней) определяется не только сложностью рассматриваемого объекта, но и степенью изученности данного уровня и наличием математического описания. Рассматривая независимо каждую из подсистем с входными и выходными потоками (энергии, массы, импульса и т. д.) и оценивая потенциал этих потоков, можно выявить источники и стоки, определить допустимые по некоторому критерию потери, а также выявить резервы повышения эффективности отдельных аппаратов и схемы в целом. Например, эксергетический (термодинамический), анализ элементов технологической схемы позволяет не только выявить возможности вторичного использования энергии, но и определить оптимальный энергетический уровень схемы, обеспечивающий минимальные потери энергии в окружающую среду. [c.74]

В процессе синтеза химических соединений обычно ведется термодинамический анализ, на основе которого выбирается оптимальный вариант, а также идентификация продуктов реакции путем сопоставления их с веществами, представленными в каталоге системы. [c.448]

Причину активной работы цинк-алюминиевой системы только при высоких температурах можно, в определенной мере, объяснить, основываясь на термодинамическом анализе хемосорбционной и каталитической стадий процесса сероочистки /5, . Соответствующие данные приведены в табл. I. Константы равновесия экзотермических реакций [c.3]

В нефтяных системах при соответствующих условиях возможны фазовые переходы, в результате которых формируются ССЕ различных размеров и состава. Исследование термодинамических зависимостей фазообразования в нефтяных системах возможно с позиций микроскопического подхода, в рамках которого рассматривается формирование единичной ССЕ. Термодинамический анализ показывает, что изменение размеров ССЕ в НДС под действием различных факторов носит экстремальный характер. [c.83]

Теоретический термодинамический анализ в рамках микроскопического подхода приводит к возможности экстремального изменения дисперсности НДС под действием внешних факторов, обеспечивающих фазообразование. Значения термодинамических величин АН и Д5, определенное соотношение которых указывает на фазообразование в нефтяных системах, находятся непосредственно из эксперимента. [c.89]

Настоящее сообщение посвящено восстановлению сернистого ангидрида метаном. Интерес к этому процессу возник в тридцатые годы. В работе [5] были описаны результаты экспериментов по восстановлению ЗОг до элементарной серы. Авторы провели термодинамический анализ системы ЗОг—СН4, изучили кинетику двухстадийного восстановления ЗОг, определили оптпхмальные параметры процесса, катализируемого бокситом. [c.49]

Необходимо включить в программу исследований и гетерогенные равновесия. В первую очередь надо измерить растворимость мало растворимых твердых веществ в растворителе в окрестности его критической точки. Уже в простом случае гомогенного химического равновесия ЫаО = 2Ы0а в растворе при фиктивном торможении (без него невозможен термодинамический анализ) система двуокись углерода — окислы азота из двойной превращается в тройную. Термодинамический анализ тройных критических бесконечно разбавленных растворов гораздо более сложен, чем двойных растворов. Вместо критической кривой двойного раствора появляется критическая поверхность (к. п.) тройного раствора. Вместо уравнения (П.4) критической фазы двойного раствора надо пользоваться уже уравнением для критической фазы тройного раствора [c.119]

При термодинамическом анализе системы часто бывает удобно выбрать в качестве ее компонентов определенные соединения без детализации их составляющих. Напримф, фазовую диаграмму систе1яы Ре-0 или, по крайней мере, большую ее часть удобно и адекватно можно описать как систему Ре0-Ре2 0д, т.е. как результат смешения РеО и Ре,Оз, а не Ре и О. Если эти соединения рассматривают как компоненты, сохраняющие индивидуальность, то их надо описывать подходящими термодинамическими функциями, такими как химический потенциал и активность. Определение и использование этих функций -требует некоторого внимания и составляет содержание следуюпщх разделов. [c.303]

Согласно Бергу, Карпентеру, Дейли, Деву, Герцелю, Хпппли, Киндши и Поповацу [110], при планировании химического исследования вначале необходимо изучить имеющуюся по этому вопросу. литературу, затем, не начиная экспериментальной работы, провести термодинамический анализ системы и оцепить возможность протекания той или иной реакции и, наконец, если это выполнимо, приближенно рассчитать максимальный выход продуктов реакции и определить условия, при которых можно достичь этого выхода. Бо избежание неверных выводов необходимо четко представлять себе общие закономерности, правила и ограничения термодинамического метода анализа. Так, например, термодинамика рассматривает только условия равновесия системы и ничего не говорит о скорости достижения [c.173]

Термодинамический анализ системы Пе(Гез04)-Н20 при темпе- > ратурах, превышающих температуру насыщения (340°С), показал, что локальные повреждения пассивирующей магнитной пленки возможны лишь при отклонении рН котловой воды в приповерхностном слое на микролокальном участке трубы (примерно порядка десятков см ) от регламентируемого значения до 7,3 рН ё 4,5. Этот вывод подтвержден практикой межкристаллитное растрескивание парогенерирующих труб возникает как при попадании в воду потенциально кислых соединений, так и при коррекционной водообработке о использованием нелетучей щелочи. По первой причине ежегодно фиксируются десятки повревдений на ТЭС страны, в то время как по второй они единичны. [c.36]

Глава посвящена поверхностному натяжению чйстык жидкостей к смесей жидкостей. Для чистых жидкостей методы, основанные на использовании принципа соответственных состояний и на парахоре, считаются наиболее точными, когда расчетные значения сравниваются с экспериментальными. Для смесей дается развитие методов расчета поверхностного натяжения чистых жидкостей, а также приводится метод, основанный на термодинамическом анализе системы. Межфазное натяжение в системах жидкость—жидкость и жидкость—твердое тело здесь не рассматривается. / [c.512]

Наличие подобного расчета позволяет дать лить ир5иварительную оценку эффективности предлагаемого способа синтеза, поскольку полученные равновесные данные необходимо рассматривать как грубое приближение к реальному процессу. Однако совместное рассмотрение имеющихся показателей с учетом макрокинетики самого синтеза позволит составить более адекватную картину. На наш взгляд, подобный подход при термодинамическом анализе системы может быть оправдан. [c.129]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Помимо термодинамического анализа системы необходим кинетический анализ, так как кинетические особенности кипения вязкой массы могут лимитировать время удаления растворителя, расход инертной среды, степень перегрева. Поскольку процесс массообмена в этом случае лимитируется диффузией растворителя и паров инертного агента к поверхности фазового раздела, то в зкспериментах, проведенных в термодинамически равновесных условиях, расход инертного агента может оказаться в 10 раз выше рассчитанного по уравнению Оцн = (ОрРоРрР) (М н1Мр), [c.128]

Термодинамический анализ системы А1—Т1—О—N—Н, реализуемой при термолизе нитратных соединений титана и алюминия, показал, что как и в случае хлоридной системы, титанат алюминия образуется и термодинамически устойчив в интервале температур 900—2250 К (рис. 4.22). Изменение концентрации раствора и состав илазмообразуюш его газа практически не изменяют темиерй- [c.235]

Данные таблицы показывают, что в эксперименте не удалось осупдествить оптимальные режимы, предсказанные термодинамическим анализом системы. Температура в реакторе была больше 2200 К, и отмечалось частичное разложение продукта с выделением свободного кремния. Кроме того, не удалось избавиться и от примесей кислорода, связанных, возможно, с окислением продукта после извлечения его из реактора. Эти недостатки вполне можно устранить и получить продукт высокой чистоты. Примеси металла, в частности железа, минимальны. [c.306]

На основании термодинамического анализа системы, состоящей из расплавленных НеО, РСгОд и 8102, находящихся в равновесии с твердым металлическим железом при 1200 °С, Холленд приходит к заключению, что равновесное давление молекулярного кислорода в первобытной атмосфере могло быть равным примерно атм. Столь низкое давление кислорода должно было непосредственно сказываться на состоянии окисления других первобытных вулканических газов к этому мы еще вернемся в последующих разделах. Мы лишь отметим здесь, что аргументы Холленда, пусть и основанные на таких допущениях, которые крайне трудно проверить непосредственно, находятся в полном соответствии с обсуждавшимися нами геологическими данными. Отметим в дополнение к сказанному, что молекулярный кислород ие обнаруживается даже в самых незначительных количествах в газах, выделяющихся в настоящее время в атмосферу из вулканов (в которых газы, по-видимому, находятся в равновесии с магмой, не содержащей твердого металлического железа), фумарол и горячих источников кислород не сорбируется также изверженными породами и метеоритами [21]. Таким образом, примитивная атмосфера Земли, по-видимому, если и содержала молекулярный кислород, то лишь в ничтожных количествах. [c.119]

Оценки (4) представляются интересными в силу того, что, во-первых, они получены фактически из данных по давлению насыщенного пара, а определяют погрешность нахождения Т превращения твердое — н идкость , во-вторых, они указывают на существенную зависимость а -Т от физико-химических свойств БС, так как дР- дТ (энергетические свойства системы) меняются в зависимости от температуры и состава. Таким образом, при проведении ТЭ с одной и той же инструментальной точностью надежность точек ликвидуса будет разной. Термодинамический анализ свойств БС показывает, что наибольшие значения оГд следует ожидать в окрестностях понвариантных точек системы — точек однородного состава, эвтектики, перитектики и соединения [.5]. Если имеется набор эксперименталь-1ШХ Р — Т — X данных БС, то, используя первый вариант выражения (4), можно установить аТ . Для предварительной оценки возможностей метода ТА получения Т — х проекции конкретно выбранной БС можно воспользоваться методами [c.156]

Уравнение (VIII. 33) содержит все основные сведения, которые термодинамика может дать относительно свойств системы и обеспечить логическую основу для всех термодинамических анализов. Сумма состояний Z определяется энергетическими уравнениями, абсолютной температурой и общим числом частиц, составляющих систему величина W определяется видом распределения энергии системы среди различных частиц, т. е. числом частиц на каждом дискретном энергетическом уровне. Из уравнения (VIII.33) следует [c.103]

Расчет равновесного состава продуктов простых реакций не представляют особых вычислительных проблем и традиционно производится по уравнению закона действующих масс. В случае расчетов в сложных хи.мических системах возникают, как правило, исключительно сложные вычислительные трудности, особенно когда исходное сырье и продукты реакции представляют собой многокомпоне1ггную смесь химических соединений. По этой причине при термодинамическом анализе многих термодинамических процессов химической технологии ограничиваются анализом только функции энергии Гиббса или константы равновесия реакций от температуры, давлещи, состава сырья и т.д. [c.156]

Эксергетический анализ технологических схем. При исследовании химико-технологической (ХТС) и энерготехнологической схемы (ЭТС) хорошие результаты дает применение эксергетического метода термодинамического анализа, который позволяет учитывать как количество, так и качество произведенных и затраченных потоков вещества и энергии. Эксергетический анализ дает возможность расстетать степень териоди-намического совершенства процесса, основные источники потерь и возможности их устранения Эксергия, или техническая работоспособность, характеризует максимальную полезную работу (т.е. работу, получаемую в обратимом процессе), которая может быть получена при переходе рабочего тела от параметров системы к параметрам окружающей среды. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология