Осаждение железа и кобальта

При указанных выше условиях осаждение железа, кобальта, меди и цинка будет полным полностью осаждается также уран, если отсутствуют ванадий и карбонаты. Осаждение марганца и никеля почти полное, в растворе обычно остается не более 0,1 мг. Алюминий осаждается не полностью, но количество его, остающееся в растворе, не превышает 1 мг. Некоторое количество ванадия осаждается вместе с ураном если ванадий значительно преобладает, он может помешать полному осаждению урана. Железо не может быть отделено от ванадия даже при повтор- [c.90]

При осаждении железа, кобальта или никеля соотношение величин обратимого потенциала и перенапряжения в каждом случае приводит к совместному выделению металла и водорода. Для того чтобы увеличить выход осаждаемого металла, желательно воспрепятствовать выделению водорода с этой целью увеличивают pH раствора. Однако возможность увеличения pH ограничена определенным пределом в связи с опасностью осаждения основных солей. [c.644]

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

Металлы этой группы железо, кобальт и никель имеют много общего не только по физическим и химическим свойствам, но и по электрохимическому поведению. Они обладают повышенной реакционной способностью и легко пассивируются во многих средах, вследствие чего стационарные потенциалы их существенно отличаются от равновесных, рассчитанных на основании термодинамических данных. Осаждение на катоде и растворение на аноде этих металлов происходит с значительным торможением, особенно при комнатной температуре (рис. ХИ-13 и ХИ-14). Электролитические осадки металлов группы железа всегда отличаются очень мелкозернистой структурой, легко полируются и в зависимости от условий электролиза могут быть и мягкими и очень твердыми. [c.404]

Для железнения применяют растворы сернокислой, хлористой и борфтористоводородной солей двухвалентного железа. Характер электродных процессов и свойства осадков железа в значительной степени зависят от температуры электролита. При комнатной температуре процесс протекает при резко выраженной катодной поляризации, причем потенциал осаждения железа электроотрицательнее потенциалов осаждения никеля и кобальта. Так как перенапряжение водорода на железе невелико, то уже при небольшой сравнительно кислотности (pH = 1—2) из холодного электролита металл осаждается на катоде с очень низким выходом по току. [c.412]

Соли меди, кобальта и двухвалентного железа повышают растворимость осадка и мешают полному осаждению. Это происходит потому, что катионы двухвалентного железа, кобальта и меди образуют с диметилглиоксимом устойчивые растворимые комплексные соединения соединение двухвалентного железа интенсивно окрашено. [c.180]

Плотность католита всегда меньше плотности анолита потому, что в катодном пространстве идет процесс осаждения никеля и обеднения раствора его ионами, в то времй как католит, вытекающий через поры диафрагмы в анодное пространство, обогащается от растворяющегося анода ионами никеля, железа, кобальта и меди. [c.318]

При осаждении требуется строгое регулирование pH (около 3,9 для солянокислого и 4,4 для сернокислого растворов), чтобы не допустить осаждения основного карбоната кобальта. При осаждении железа с помощью карбонатов в осадок выпадает также значительная часть меди и свинца. [c.97]

Один из основных продуктов кобальтового производства — гидроокись кобальта — получают обычно осаждением кобальта после его окисления хлором или гипохлоритом из раствора, очищенного от железа (никель после осаждения кобальта остается в растворе). В некоторых случаях осаждение гидроокиси кобальта ведут электролитически анодным окислением кобальта. В принципе этот метод существенно не отличается от обычного химического. [c.99]

При электролитическом осаждении напряжения растяжения возникают при осаждении никеля, кобальта, железа, палладия, марганца, хрома, а напряжения сжатия—при осаждении цинка, кадмия, свинца, алюминия. Ниже приведены данные А.П. Ваграмяна по величинам остаточных напряжений в покрытиях. [c.99]

Железо из электролита осаждают после окисления в виде Ре(ОН)з при строгом контроле pH, чтобы не происходило одновременное осаждение гидроксида кобальта. Ионы меди, цинка, свинца удаляют в виде сульфидов uS, ZnS, PbS осаждают в слабокислых растворах при рН = 1—3, в которых oS не образуется. Ионы никеля удаляют путем многократной гидролитической очистки или с помощью специфических осадителей, например диметилглиоксима. В последнее время изучают метод экстракции всех примесей, например кобальтовым мылом жирных кислот, которое может вытеснить в органическую фазу практически все примеси. [c.414]

Осаждение никеля, кобальта и железа при относительно высоком перенапряжении [8] обусловлено состоянием ионов никеля в электролите и ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбирующихся на поверхности катода (например, молекул растворителя, кислорода, водорода, гидроокиси), им объясняются и значительные отклонения потенциала никелевого, кобальтового и железного электродов от равновесного значения, а также мелкодисперсный характер осадков. При нагревании электролита до температуры 100—200 °С указанные электроды становятся обратимыми, перенапряжение уменьшается, и осадки формируются из крупных кристаллов вследствие прекращения ингибирующей адсорбции. [c.134]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ СПЛАВА КОБАЛЬТ—ЖЕЛЕЗО [c.186]

Ионы калия и натрия не рекомендуется вводить в состав ванн никелирования. В их присутствии снижается коррозионная стойкость осадков, иногда увеличивается шероховатость. Эти ионы способствуют соосаждению основных солей никеля, железа, кобальта, увеличивая склонность осадков к образованию пористости на ранних стадиях осаждения. [c.245]

Возможными примесями в бронзах являются А1, Fe, Ti, Ni. Si. Медь можно отделить предварительно электролизом [698, 699] или в виде сульфида и купфероната [719]. Электролитическое осаждение меди удобно тем, что в этом методе исключается захват бериллия. Однако при электролизе медь может выделяться неполностью. Железо, кобальт и никель также осаждаются на ртутном катоде. [c.173]

Соединение кобальта, образующееся при pH 4—9 и экстрагированное в неводный растворитель, стабильно по отношению к достаточно концентрированным сильным кислотам или щелочам, а соединения железа, меди, хрома и других металлов неустойчивы и при соответствующей обработке переходят в водный раствор. Осаждение железа можно предотвратить прибавлением лимонной кислоты прн pH выше 4. Если предполагается отделять кобальт 1-нитрозо-2-нафтолом перед его гравиметрическим определением, при анализе материалов, содержащих много железа, то последнее лучше предварительно отделить. [c.74]

В настоящее время электрохимические методы применяются для разделения соединений большинства химических элементов и оказались очень удобными вследствие того, что они не требуют введения в анализируемый раствор посторонних веществ. Используя различные способы электрохимического осаждения с применением платиновых или других электродов и ртутного катода, а также внутреннего электролиза (см. гл. VI, 5), можно разделять катионы алюминия, титана, циркония, ванадия, урана от катионов хрома, железа, кобальта, никеля, цинка, меди, серебра, кадмия, германия, молибдена, олова, висмута и других элементов. Можно также отделять примеси от основных компонентов при анализе цветных металлов, их сплавов и руд. [c.357]

Особенно подходящими для окисления окиси углерода в двуокись углерода являются катализаторы [387], получаемые хлорированием водного раствора солей кобальта или железа с последующим подщелачиванием. Полученный осадок промывают водой и активируют нагреванием до 300°. Кобальтовый катализатор для окисления аммиака получается путем осаждения соли кобальта таким количеством щелочного осадителя, например, углекислого аммония, что осаждается лишь часть кобальта. Осадок отделяют и раствор используют для приготовления катализатора путем превращения кобальта в нитрат и разложения последнего нагревом [26]. Для окисления аммиака предложена в качестве катализатора смесь, состоящая из 85% окиси кобальта и 15% окиси алюминия, полученных путем нагревания в токе водорода, что Ведет к соединению реагирующих веществ, из которых получается гранулированный катализатор [27]. Указывалось, что окисление окиси углерода кислородом в виде сухой газовой смеси, при температуре ниже 20°, успешно проходит в течение длительного времени на катализаторе, полученном Фразером [162]. По этому способу соединения кобальта или никеля окисляют в присутствии воздуха или водяного пара при температуре несколько ниже 250°. Например, 211 г азотистого кобальта растворяют в 200 см холодной воды и обрабатывают при 10° 100 г едкого натра, к которому добавлено 34,5 г хлорноватистокислого натрия полученный осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и нагревают. [c.278]

Один или больше металлов группы железа (железо, кобальт, никель), осажденные в присутствии активирующих веществ, алюминия или магния (гидравлические вяжущие материалы) [c.230]

Железо, кобальт, никель, рутений, родий,, палладий, осмий, иридий, и/или платина, осажденные на кизельгуре или асбесте нейтральные масла могут быть гидрогенизованы над натрием [c.299]

Предварительные опыты показали, что для осаждения железа можно вместо раствора использовать и сухой фтористый натрий. В этом случае к нагретому исследуемому раствору добавляют при интенсивном перемешивании 3—4 г фтористого натрия, фильтруют через неплотный сухой фильтр и промывают осадок, о,в собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу емкостью 100 мл. о,в Затем доводят до метки, перемешивают и на каждое определение берут 30—40 мл раствора при содержании кобальта в пределах 10 % или [c.323]

Относительная медленность анодного растворения (и катодного осаждения) железа, кобальта и никеля по сравнению с соответствующими процессами для большинства других металлов известна давно. Ранее предположение [59], что это явление объясняется особой прочностью связи между катионами и электронами в решетке (этому соответствует малый или нулевой вклад электронов данных металлов в распределение электронов по энергиям в их сплавах, а также более высокая твердость и электрическое сопротивление, нежели можно было ожидать), использовалось неоднократно и в разных вариантах, хотя до сих пор высказанное предположение еще не доказано. Опыт показывает, что во многих случаях медленное анодное растворение железа ускоряется в присутствии небольших количеств сульфидов [60, 61], а растворение никеля — в присутствии сульфидов или хлоридов [56]. По-видимому, адсорбция этих ионов или других, образовавшихся из них частиц таким образом изменяет форму кривых Морзе для катионов, что энергетический барьер снижается. С другой стороны, замедление анодного растворения железа, стали и никеля при адсорбции аминов, Ы-циклических молекул, тиомочевии, сульфокислот и многих других органических веществ [62] легче объяснить, исходя из стерических, а не энергетических соображений. Так, Хор и Холлидей [51], показали, что замедление анодного растворения стали в серной кислоте при добавлении 2,6-диметилхинолина можно количественно связать с адсорбцией молекул ингибитора в виде локализованного монослоя Лэнгмюра на активных центрах. решетки А на рис. 48, а). В отсутствие такой адсорбции эти центры работают в качестве анодов. Более глубокому пониманию причин ускорения и замедления анодного растворения под влиянием адсорбции на поверхности раздела металл/раствор препятствует отсутствие данных о детальном механизме реакций в простейших условиях. [c.299]

В настоящей статье рассматриваются результаты той части работы по выделению меди из растворов ее солей, которая относится преимущественно к начальной стадии выделения металла. Глесстон [1] наблюдал, что осаждение железа, кобальта или никеля на катоде происходит только при определенном потенциале, заметно превышающем равновесный. Такой же вывод получается из работы Э. С. Саркисова [2] для случая осаждения серебра из спиртовых растворов. Этому металлическаму перенанряже-цию па многочисленных кривых потенциал — плотность тока, снятых при осаждении разных мета,ллов в самых разнообразных условиях, соответствует так называемая начальная поляризация — участок криво11 резкого возрастания поляризации при относительно незначительном увеличении плотности тока. [c.464]

Знак напряжения может меняться. Хозерзолл установил, что обычно осаждение железа, кобальта, меди, никеля, серебра и кадмия сопровождается появлением растягивающих напряжений, в то время как при осаждении цинка, свинца появляются сжимающие напряжения. Даже для одного и того же металла результаты меняются в зависимости от условий осаждения. Никель дает в основном растягивающее напряжение, если осаждение происходит при низких температурах и низкой плотности тока. Сахарин уменьшает растягивающие напряжения и может даже устранять их Марчез сообщает, что большие количества сахарина заменяют растягивающие напряжения на сжимающие, но что результаты невоспроизводимы. Наложение [c.577]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Осаждение железа гидроокисью аммония. При осал<дении значительные трудности встречаются в случае присутствия в исследуемом объекте марганца. При содержании только небольших количеств марганца ионы остаются в растворе, если к нему не приливают избытка гидроокиси аммония. Однако часто в слабощелочной среде заметное количество марганца окисляется кислородом воздуха и частично переходит в осадок. Осаждение гидроокисью аммония не дает также удовлетворительных результатов в присутствии никеля, кобальта и цинка. [c.152]

Создающийся дефицит в никеле, вызванный переходом в раствор меди, железа, кобальта, частично уравновешивается тем, что образующаяся свободная кислота (при осаждении железа и кобальта) нейтрализуется карбонатом никеля, а медь, вытеоняемая из раствора при очистке заменяется эквивалентным количеством никеля. [c.361]

В практике гидроэлектрометаллургии чаще всего используют образование гидроо1кисей, данные по их растворимости приведены в табл. 83 (гл. VII). Большинство гидроокисей обладает довольно значительной растворимостью. Например, насыщенный раствор Fe (ОН) 2 содержит 0,0002 г/л Fe +. Поэтому для удаления железа, кобальта, никеля применяют осаждение в виде трехвалентных гидроокисей. При выделении Ре(ОН)з конечная концентрация железа в растворе будет теоретически равна 1 10 г/л. [c.573]

Осаждение железа, марганца, кобальта, никеля из анализируемого раствора при кипячении 6 ]]. NaOH и 3%-ная H2O2 Осадок I гидроокиси Mn(IV), Ре (III) Со (III), N (11). Центрифугат 1 алюминат-, хромат-, цинкат-ионы [c.222]

Химическое осаждение можно получить автокаталитически, когда металлическое покрытие осаждается на металлической или активированной металлом поверхности, а его толщина увеличивается более или менее линейно до тех пор, пока поддерживается равновесное по составу состояние раствора. Растворы этого вида обычно называют растворами химического восстановления. К металлам, которые могут осаждаться автокаталитически, относятся медь, никель, железо, кобальт, серебро, золото, платина и палладий. Из этих металлов наиболее широкое распространение (в технике и электронике или для металлизации пластмасс при подготовке к электроосаждению) получили, пожалуй, медь и никель. Серебро и золото имеют более ограниченное применение и используются в некоторых электронных приборах. [c.83]

Навеску стали растворяют в разбав,1енной соляной или серной кислоте, окисляют двухвалентное железо азотной кислотой и удаляют ббльшую часть кислот выпариванием раствора почти досуха. Остаток растворяют в горячей воде, разбавляют раствор до 250 мл и прибавляют порциями по 5 лы свежеприготовленную суспензию окиси цинка до полного осаждения железа (достаточный избыток окиси цинка узнается по появлению беловатой мути над коричневым осадком). Осадку дают осесть, через несколько минут его отфильтровывают и промывают холодной водой. Для более полного разделения производят переосаждение. Для этого фильтр с осадком переносят в коническую колбу, в которой вели осаждение, и прибавляют туда 20 мл соляной кислоты (1 1). Содержимое колбы взбалтывают до превращения всего фильтра в бумажную массу, раствор разбавляют до 200 мл и вновь осаждают окисью цинка. Соединенные фильтраты содержат практически весь кобальт. [c.67]

При осаждении гидроокиси кобальта и последующем прибавлении раствора иодида калия необходимо удалять воздух пропусканием СО2. Гидроокись кобальта растворяется в кислоте очень медленно. Ионы трехвалентного железа мешают, так как количественно восстанавливаются иодистоводородной кислотой. Однако никель не мешает. Вместо пербората можно применять персульфат [610, 1413]. [c.114]

Полярографическое определение кобальта после осаждения железа пиридином [993]. Метод позволяет определять наряду с кобальтом также медь и никель. Сталь растворяют в концентрированной соляной кислоте, окисляют двухвалентное железо азотной кислотой н раствор выпаривают досуха. Остаток обрабатывают соляной кислотой и осаждают железо и хром пиридином с таким расчетом, чтобы pH раствора было около 5—5,5. Прибавляют раствор желатины, отбирают пипеткой аликвотную часть раствора над осадком и полярографируют Волна кобальта появляется при потенциале —1,07 й, ей предше ствуют волны меди при —0,25 в и никеля при —0,78 в. [c.192]

Известно, что в качестве связующих используют восстановленные формы кремнемолибденовой и кремневольфрамовой кислот в зависимости от природы восстановителя — цинка, железа, кобальта, меди, свинца. Одновременно ведут гетерофоретическое осаждение гетерополикислот и электрохимическое выделение коллоидных металлов и получают композиционные материалы или покрытия на основе неорганических полимеров — металлополи-меров, рабочая температура которых до 1000°С. Такие материалы обладают интересными электрическими, каталитическими и защитными свойствами. [c.107]

Процесс, разработанный Р. Н. Кустом патент США 4 149945,17 апреля 1979 г., фирма ч.Кеннекотт Коппер Корп. ), предназначен для извлечения меди и цинка и отходов, образующихся при переработке латуни, в которых содержатся в окисно форме медь, а также цинк, железо, никель или кобальт. Сырье обрабатывают серно кислотой, нейтрализуют до получения pH = 2,5-нЗ,0 и обрабатывают металличе ским цинком для высаживания меди. После отделения полученной меди остаточнук медь, а также железо и кобальт удаляют на второй стадии путем высаживания на ме таллическом цинке в отсутствие кислорода. Затем доводят pH раствора до 4,0 и боле и продувают кислородом для осаждения железа. Очищенный таким образом электрО лит направляют на стадию электровыделения цинка, где получают достаточно чисты цинк и регенерируют серную кислоту. [c.104]

Лонг, Фразер и Отт [56] исследовали влияние констант решетки и типа решетки на каталитическую активность таких смешанных металлических катализаторов, как никель—железо, никель—кобальт, никель—медь и железо --кобальт приготовленных в аналогичных условиях осаждения гидроокисей, дегидратации и восстановления. Структура смешанных катализаторсв была изучена для порошкообразного состояния с помощью рентгенограмм, активность их определена при гидрогенизации бензола в циклогексан. Найдено, что константа решетки и тип решетки смешанных кристаллов зависят от состава смеси и природы компонентов. В реакции гидрогенизации при применении чистых металлов или их смесей катализаторы с гранецентрированными решетками каталитически активны, в то время как катализаторы с объемно центрированными решетками каталитически неактивны. Предполагают также, что активность зависит от величины констант решетки. [c.120]

Никель, приготовленный осаждением из нитрата никеля избытко I едкого натра и последующим восстановлением при 400° (могут применяться медь, железо, кобальт) [c.91]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология