Свойства формальдегида и его олигомеров

Дальнейшее течение реакции, следовательно, строение и свойства получаемых олигомеров, зависят от мольного соотношения фенола и формальдегида и природы катализатора, то есть от pH среды. [c.397]

Изучены адгезионные свойства эпоксидированных олигомеров на основе продуктов реакции фенола с формальдегидом, уксусным, бензойным и масляным альдегидами и акролеином. [c.41]

СВОЙСТВА ФОРМАЛЬДЕГИДА И ЕГО ОЛИГОМЕРОВ [c.9]

Исключительно большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимолекулярного по отношению к фенолу, то образуются линейные термопластичные смолообразные олигомеры, называемые новолаками. Если же формальдегид взят хотя бы в небольшом избытке, образуются продукты поликонденсации, называемые резолами. [c.10]

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Карбамидоформальдегидные олигомеры получают конденсацией карбамида с формальдегидом. Процесс поликоиденсации обычно осуществляют в водной среде. В зависимости от условий проведения реакции поликонденсации могут быть получены водорастворимые индивидуальные вещества, растворимые олигомерные продукты и аморфные нерастворимые полимеры. Направление реакции поликонденсации и свойства образуемых продуктов зависят от соотношения исходных веществ, концентрации водородных ионов (pH) и температуры. [c.68]

Триоксан относится к числу простейших олигомеров формальдегида (см. также гл. 1 и 3). Хотя он, будучи циклическим три-мером, не обладает свойствами высокополимерных материалов, его получение тесно связано с производством полиформальдегида и обычно существует в рамках последнего. Выше было показано, 194 [c.194]

Рис. 13. Влияние содержания свободного формальдегида в олигомере на прочностные свойства резита I - предел прочности при сжатии 2 - предел прочности при изгибе 3 - удельная ударная вязкость

Полиамиды, обладающие антистатическими свойствами, получены при сополимеризации е-капролактама с этиленоксидом [209]. Для улучшения текстильных свойств полиамиды обрабатывают формальдегидом [210]. Полученные растворы, однако, нестабильны и при старении склонны к гелеобразованию. Под действием ангидридов дикарбоновых кислот полиамиды деструктурируются до олигомеров, которые содержат реакционноспособные функциональные группы [211]. Таким путем можно получать продукты с заданной температурой плавления. Кроме того, по функциональным группам этого полимера можно проводить отверждение. [c.141]

Новолачные олигомеры приобретают клеящие свойства в результате взаимодействия с формальдегидом или содержащими формальдегид соединениями, а. также путем совмещения с полимерами резольного типа. Клеящая способность системы новолак — [c.99]

Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими клеящими свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [125]. Имеет значение и природа растворителя, использованного для получения клеящего раствора резольного олигомера (табл. 1.77). Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя этилового спирта, что, по-видимому, связано с адсорбционными свойствами этого растворителя, а возможно, и с химическим взаимодействием его с функциональными группами олигомера [126]. [c.101]

Основное назначение клеев на основе немодифицированных фенолоформальдегидных олигомеров — склеивание древесины, фанеры, древесных пластиков, текстолитов, пенопластов и других материалов. Клеевые соединения на этих клеях водостойки. Общим недостатком клеев этого типа является то, что они гидролизуют целлюлозу, а также токсичность вследствие наличия в них свободного фенола и формальдегида. Клеи готовят смешением компонентов на месте потребления. Основные свойства клеев ВИАМ Б-3, КБ-3, ВИАМ Ф-9 и В31-Ф9 и клеевых соединений на их основе приведены в табл. 1.81. [c.104]

Адгезионные и когезионные свойства, а следовательно, и клеящая способность фенолоформальдегидных олигомеров зависят от природы катализатора, применяемого в процессе их синтеза, фракционного состава, типа растворителя и т. д. Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими адгезионными свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [47]. В качестве растворителя лучше всего использовать этиловый спирт, что, по-видимому, связано с хорошими адсорбционными свойствами этого растворителя, а, возможно, и с его химическим взаимодействием с функциональными группами олигомера [64]. [c.43]

Для улучшения адгезионных свойств полиамидов их обрабатывают формальдегидом, при этом образуются олигомеры с метилольными группами [101], [c.79]

Фенолоформальдегидными олигомерами называют обычно продукты поликонденсации фенолов с формальдегидом линейного и разветвленного строения. Благодаря сравнительной дешевизне и доступности исходного сырья (фенол, формальдегид), а также ряду ценных свойств (относительно высокая термостойкость, химическая стойкость) эти олигомеры находят широкое применение в различных отраслях промышленности. [c.164]

Отвержденная резольная смола (резит) представляет собой твердый, хрупкий, неплавкий и нерастворимый продукт, в котором практически отсутствуют низкомолекулярные растворимые фракции. В стадии резита пространственная сетка образуется не только химическими (метиленовыми), но и физическими (водородными) связями. Образование пространственной сетки резита в процессе отверждения — это сложный процесс возникновения полимерных цепей вследствие образования метиленовых и эфирных мостиков на начальных этапах отверждения, распада лабильных мостиков при более высоких температурах отверждения (с отщеплением формальдегида) и рекомбинации возникших активных центров. В дальнейшем будет показано, что свойства ПФП определяются не только химическими особенностями исходного олигомера, но и наличием низкомолекулярных примесей, а также кинетикой процесса отверждения. [c.143]

Новолачные олигомеры находят меньшее применение в строительной технике, чем резольные, поскольку по теплостойкости, химической стойкости и ряду других свойств они значительно уступают резольным. Поэтому превращение новолачных олигомеров в резолы имеют очень большое практическое значение. Это превращение осуществляется путем введения отвердителя — главным образом уротропина. Применяется также способ обработки жидких новолачных олигомеров 30—40%-ным раствором формальдегидов. [c.184]

Циануровая кислота — доступное исходное вещество. Из циануровой кислоты уже синтезированы олигомеры, содержащие триазиновые и изоциануровые кольца в цепи это эпоксидные смолы, аллиловые сложные эфиры, продукты совместной поликонденсации с формальдегидом, мочевиной, фенолом, дианом и другими олигомерами, пригодные для производства полимерных материалов (пресс-композиций, стеклопластиков, лаков и т. д.) и обладающие повышенными термостабильностью и огнестойкостью, высокими диэлектрическими и физико-механическими свойствами. [c.246]

Особенностью салициловой кислоты в реакциях поликонденсации фенолов с формальдегидом является то, что скорость ее взаимодействия с формальдегидом ниже скорости взаимодействия с ним других фенолов, входящих в состав реакционной массы. Так, при загрузке 1 моль о-крезола, 1 моль салициловой кислоты и 1 моль формальдегида получается олигомер, состоящий из 0,47 моль салициловой кислоты, 0,83 моль о-крезола и 1 моль формальдегида (кислотное число 130 мг КОН/г вместо 180 по расчету) при конверсии по общей загрузке около 70% [[47]. Значительная масса салициловой кислоты, таким образом, остается в свободном виде и требуется ее удаление из продукта, поскольку она может отрицательно влиять на защитные свойства покрытий. [c.35]

Изомеры 1,3,4- 1,2,3- и 1,2,5- подобны о- и п-крезолам — они бифункциональны и способны вступать (В реакцию поликонденсации с формальдегидом с образованием олигомеров типа новолака. Однако ксиленолы не равноценны фенолу н крезолам по своей реакционной способности в связи с наличием двух метильных заместителей в ароматическом радикале. Это обстоятельство влияет также и на свойства образующихся полимеров, которые уступают по прочности полимерам на основе фенола и крезола. [c.16]

Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и и<зр<з-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной Фуппы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегндных олигомеров. [c.62]

Обычно свойства этерифицированных олигомеров мало изменяются в течение длительного времени - от полугода до нескольких лет. Стабильность олигомера повышается с увеличением концентрации спирта и формальдегида в растворе олигомера и с уменьшением кислотного числа. Эте-рифицированные аминоформальдегидные олигомеры более стабильны, чем другие типы аминоолигомеров, и отверждаются намного медленнее [c.77]

Свойства фенолоформальдегидных олигомеров в значительной степени определяются условиями их получения мольным соотношением фенола и формальдегида, типом катализатора, тем-лературным режимом [c.82]

Среди фенолоформальдегидов различают новолаки и резолы, синтезированные с избытком фенола или формальдегида соответственно. Существенно отличаются по свойствам также олигомеры, полученные из фенолов н алкилфенолов. Модификация феноло-формальдегндов заключается в их алкоксилировании (главным образом бутиловым спиртом), конденсации с глнколями, органическими кислотами, природными смолами (канифолью) и растительными маслами. [c.229]

Новолаки — это термопластичные олигомеры, получаемые взаимодействием фенола с формальдегидом в кислой среде (НС1, Н3РО4 и др.) при небольшом избытке фенола, т. е. при соотношении фенол формальдегид = 1,1 1 Ч- 1,25 I. Это соотношение в основном и определяет степень поликонденсации, молекулярную массу и свойства фенолоформальдегидного олигомера. Поскольку от новолаков не требуется термореактивности, в качестве сырья для них преимущественно используется двухфункциональный rt-крезол (а не трехфункциональный фенол), и для ускорения реакцию проводят при 60—80 °С в кислой среде [c.230]

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таиы. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.74]

Феноло-формальдегидные олигомеры и полимеры очень широко применяются в различных отраслях техники, особенно в электротехнике и приборостроении. В СССР выпускается более 20 марок олигомеров ново-лачного и резольного типа. Увеличивается также производство и расширяются области применения модифицированных феноло-формальде-гидных олигомеров и полимеров для лаков и клеев. Для их модификации используются нитрильные каучуки, полиамиды, поливинилхлорид, поли-винилацетали, эпоксидные, кремнийорганические и другие полимеры. Совмещенные материалы обычно обладают улучшенным комплексом технологических и физико-механических свойств. Продукты конденсации фенолов с формальдегидом, способные отверждаться при повышенных температурах, называют реактопластами в отличие от термопластов, не изменяющих своих свойств при нагревании. [c.9]

Многообразие естественных и синтетических модификаций. Как и все летучие органические вещества, чистый формальдегид может находиться в одном из трех состояний — твердом, жидком или газообразном. Однако в этих состояниях фактически формальдегид может присутствовать в виде целого ряда модификаций, принципиально различающихся и по химическим, и тем более по физическим свойствам. Так, твердому состоянию могут отвечать и разнообразные модификации высокополимерного продукта — полиформальдегида, и циклические олигомеры (триоксан, тетраок-сан) и мономерный формальдегид. Все эти модификации могут находиться и в жидком состоянии, правда, при различной температуре. В парах формальдегид может присутствовать в основном в виде циклических олигомеров и мономера. И хотя вс без нс- [c.10]

Свойства олигомера, являющегося основой клея, зависят от соотношения исходных компонентов, температуры и продолжительности конденсации, наличия примесей, модифицирующих добавок и т. д. При ведении процесса конденсации в сильнокислой среде получаются продукты, не растворяющиеся в воде и не содержащие метилольных групп,— так называемые метиленкарбамиды, в которых водород аминогрупп карбамида замещен на метиленовую группу. В слабощелочной или нейтральной среде образуются легко растворимые в воде моно- или диметилолкарбамиды, в которых один атом водорода аминогруппы замещен на метилольную, образовавшуюся в результате присоединения молекулы формальдегида. В кислой среде метилольные производные подвергаются дальнейшей конденсации, образуя более высокомолекулярные продукты. В итоге может образоваться неплавкий и нерастворимый сетчатый полимер. Именно такой полимер и образуется в процессе отверждения термореактивных клеев. Это обусловливает довольно высокую стойкость клеевых соединений к температурно-влажностным воздействиям по сравнению с соединениями на большинстве других водорастворимых клеев. Следует заметить, что адгезионные связи с субстратом возникают не на стадии образования сетки, а при взаимодействии метилольных групп олигомера с активными центрами субстрата. [c.35]

При соотношении карбамида и формальдегида от 1 1 до 1 1,3 получаются олигомеры с неудовлетворительными клеящими свойствами. Желательно, чтобы это соотношение составляло от 1 1,5 до 1 2. Хотя при таком соотношении и растет содержание свободного формальдегида, но одновременно с повышением клеящей способности снижается опасность желатинизации. Наибольшая скорость отверждения при 100 °С достигается при соотношении 1 2, что объясняется преимущественным образованием диметилольных производных карбамида и получением продукта с более высокой степенью превращения. [c.35]

Одним из наиболее эффективных методов улучшения свойств карбамидных клеев (повышения прочности и водостойкости соединений, уменьшения токсичности) является получение комбинированных карбамидомеламиновых смол. Такие смолы (например, смолы ММС и КВС) [6, с. 84] содержат 0,5—1% несвязанного формальдегида, клеевые соединения на их основе отличаются повышенной прочностью и стойкостью к действию кипящей воды. При введении 15% меламииового олигомера в карбамидный прочность клеевого соединения фанеры после кипячения в воде в течение 3 ч составляет 2,2 МПа. [c.81]

Выделяюшийся формальдегид реагирует с новолачным олигомером по о- и п-положениям ароматических ядер, за счет чего образуются метилольные группы, способные в этих условиях к дальнейшей поликонденсации. Этот метод широко применяется для отверждения новолачных олигомеров в промышленности пластических масс. В лакокрасочной промышленности для их отверждения наиболее часто используют эпоксидные олигомеры, которые реагируют с новолачными олигомерами по фенольным гидроксильным группам. Способность новолачных олигомеров реагировать с эпоксидными олигомерами положена в основу создания эпоксид-но-новолачных лакокрасочных материалов, обладающих исключительно высокими механическими зашитно-декоративными свойствами. [c.178]

В книге рассматриваются различные аспекты процессов полимеризации формальдегида и его олигомеров, сополпмеризации формальдегида с другими мономерами, а также принципиальные технологические схемы синтеза гомополимеров и сополимеров на основе формальдегида. В специальной главе описаны свойства полиформальдегида различных марок, методы переработки и основные области применения этого полимера. [c.2]

Эти закономерности характерны и для пленкообразования всех других полианионных материалов [30, 51, 78, 97]. Наличие в пленкообразователе типа ВБФС-4 свободного формальдегида, образующего с аммиаком гексаметилентетрамин, при формировании покрытия может приводить к увеличению реакционной способности при нагревании системы и образованию дополнительных связей между молекулами олигомера [51]. Азотсодержащие основания могут ускорять гидролиз сложноэфирных связей, катализируя этот процесс, а первичные и вторичные амины — участвовать в реакции аминолиза. Гидролиз и аминолиз эфирных связей приводят к изменению свойств растворов и структуры пленкообразователя и потере стабильности растворов при хранении [30]. [c.105]

Первые продукты конденсации фенола с формальдегидом были получены в 1878 г. А. Байером в кислой среде. Уже в 1900 г. было предложено использовать продукты феноло-формальдегидной поликонденсации при производстве литых изделий для электроизоляции, а затем для замены натуральных смол, копала и шеллака. В начале XX в., после широкого исследования химизма реакции фенола с альдегидами, области применения фенопластов расширились. Были разработаны новые марки литых карболитов на основе феноле- и крезоло-формальдегидных полимеров (смол) (В. И. Лисев, Г. С. Петров, К. И. Тарасов) для электротехнических целей, приборостроения и бытовых изделий. Роль феноло-формальдегидных полимеров в технике исключительно важна и производство их на базе синтетических фенолов возрастает с каждым годом. В настоящее время в СССР выпускается более 20 марок новолачных и резольных полимеров (смол). Увеличивается также производство и расширяются области применения модифицированных феноло-формальде-гидных олигомеров и полимеров для лаков и клеев. Для модификации используются нитрильные каучуки, полиамиды, поливинилхлорид, поли-винилацетали, эпоксидные, кремнийорганические и другие полимеры. Совмещенные материалы обычно обладают улучшенным комплексом физико-механических свойств. [c.5]