Определение непредельности полимеров

Входящие в руководство другие работы по определению непредельности полимеров, их элементного состава, озонирование и циклизация полидиенов, термический анализ полимеров и др. хотя и относятся к описанным ранее, однако они или решены с применением ряда новых методических приемов, или имеют новое специфическое использование в раскрытии задач [c.3]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ПОЛИМЕРА МЕТОДОМ ИОДИРОВАНИЯ [c.78]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ПОЛИМЕРА ОКИСЛЕНИЕМ НАДБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ [c.86]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ПОЛИМЕРА МЕТОДОМ ОЗОНИРОВАНИЯ [c.88]

Определение непредельности полимеров Характеристика различных методов [c.86]

V. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ ХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ [c.67]

На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета разработан метод определения непредельности изопреновых каучуков пря.мым титрованием двойных связей полимера раствором брома с электрометрическим контролем за ХОДО.М титрования. [c.72]

Для определения непредельности ненасыщенных полимеров может быть использована реакция взаимодействия олефина с надкислотами — реакция Прилежаева. В ходе реакции кислород гидроперекиси присоединяется по месту двойной связи с образованием эпокисей [c.74]

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ТРУДНОРАСТВОРИМОГО ПОЛИМЕРА МЕТОДОМ БРОМИРОВАНИЯ [c.82]

При галогенировании непредельных полимеров протекает реакция присоединения. Наиболее гладко проходит реакция с бромом при низкой температуре. На этой реакции основан количественный метод определения двойных связей в непредельных полимерах [c.251]

Надбензойная и мононадфталевая кислоты являются более мягкими окислителями, чем надуксусная, их реакции с непредельными полимерами практически не сопровождаются побочными процессами, поэтому эти реагенты получили широкое применение в лабораторной практике, в частности для количественного определения непредельности каучуков [50, 51]. [c.53]

В. Н. Никитин, Б. 3. Волчек, Определение непредельности, окисления, разветвленности, кристалличности и водородной связи. Изучение полимеров методом инфракрасной спектроскопии, Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 6, 374 (1961). [c.119]

IV. 1. Идентификация 122 IV. 1.1. Летучие органические соединения 123 IV. 1.2. Летучие соединения в нелетучих образцах 127 IV. 1.3. Синтетические полимеры 134 IV.1.3.1. Гомополимеры 135 IV. 1.3.2. Сополимеры 146 IV. 1.3.3. Смеси полимеров 152 IV. 1.3.4. Полимерные примеси и добавки 156 IV.1.3.5. Анализ гетерогенных систем 161 IV. 1.3.5.1. Гетерогенные включения 161 IV.1.3.5.2. Гетерогенные смеси 161 IV.2. Количественный анализ 165 IV.2.1. Анализ двухкомпонентных систем (смеси, сополимеры) 169 IV.2.1.1. Определение состава смесей бутилкаучука (БК) с этиленпропиленовым сополимером (СКЭП или СКЭПТ) 169 IV.2.1.2. Определение состава бутадиенстирольных сополимеров 171 IV.2.1.3. Определение состава нитрильных каучуков 172 IV.2.1.4. Определение непредельности бутилкаучуков 172 IV.22. Определение состава многокомпонентных полимерных композиций 175 IV.2.2.1. Определение состава смесей каучуков СКИ с СКС 175 IV.2.2.2. Определение состава многокомпонентных полимерных смесей при одновременном присутствии в образце полимеров, содержащих одинаковые мономерные звенья 177 IV.3. Оценка микроструктуры 179 IV.3.I. Количественное определение структурных единиц 185 IV.3.2. Оценка разветвленности макромолекул 189 IV.3.3. Оценка характера чередования мономерных звеньев 191 IV.3.4. Изучение построения макромолекул 196 [c.254]

Для определения непредельности готовят обычно 1% раствор полимера в четыреххлористом углероде или хлороформе и анализируют аликвотные части, содержащие от 0,1 до 1 г полимера, в зависимости от количества двойных связей. [c.89]

Метод позволяет работать с миллиграммовыми количествами образца, поэтому оказалось возможным определение непредельности в узких фракциях полимеров. [c.132]

Окисление органических соединений йодной кислотой с образованием формальдегида. Отсутствие точных колориметрических методов определения непредельных углеводородов, являющихся распространенными мономерами для синтеза каучукоподобных полимеров, стимулировал поиск новых цветных реакций, [c.38]

Однако техническими условиями на полимер-дистиллят нормируется только фракционный состав, давление насыщенных паров по Рейду, содержание серы, механических примесей и воды. А степень непредельности полимер-дистиллята никаким показателем не контролируется. По анализам, сделанным на заводе, йодное число поступающего па завод полимер-дистиллята колеблется от 45 до 140, а следовательно, и удельный его расход колеблется от 50 до 38% на присадку. Показатели качества монохлористой серы (внешний вид, удельный вес, разгонка и содержание активного хлора) слишком мало говорят о пригодности ее для осернения алкилфенола. В реакцию с алкилфенолом вступает не элементарная сера, а связанная с хлором. Методика же определения количества связанной серы в монохлористой сере не разработана. [c.211]

На многих предприятиях в качестве топлива используют заводские газы — побочные продукты технологических установок. Ресурсы заводских газов зависят от глубины переработки углеводородного сырья. В производствах, процессы которых протекают под давлением водорода (риформинг, гидроочистка, изомеризация), образуются газы, не содержащие непредельных углеводородов, п их применение для сжигания в печах не вызывает затруднений. В то же время, состав побочных газов термических и некоторых каталитических процессов характеризуется заметным содержанием непредельных углеводородов. Их концентрация зависит, главным образом, от жесткости режима и в определенной степени от состава сырья и применяемых катализаторов. Входящая в состав заводских газов жирная часть (изобутан, этилены) является ценным исходным сырьем для получения высокооктанового бензина, а сухая часть (водород, метан п этан- -этилен) применяется в качестве технологического топлива. Заводские топливные газы, особенно с установок пиролиза бензина, необходимо подвергать очистке от непредельных углеводородов (фракций С4, С5 и диеновых соединений). Указанные непредельные углеводороды легко полимери-зуются и сополимеризуются с продуктами сероводородной коррозии и образуют плотные отложения в арматуре трубопроводов, в узлах газовых горелок и в капиллярах КИП. Это нарушает работу горелок или совсем выводит их из строя. [c.48]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

ОПРЕДЕЛЕН И НЕПРЕДЕЛЬНОСТИ ДНЕНОВОГО ПОЛИМЕРА БРОМИРОВАНИЕМ [c.80]

Синтетические масла характеризуются определенной степенью непредельности, оцениваемой йодным или бромным числом. Непредельность зависит от среднего молекулярного веса полимера и связи, приходящейся на одну [c.114]

Чрезвычайно важной для характеристики непредельных соединений является их способность к реакциям полимеризации, приводящим к получению высокомолекулярных соединений — полимеров. Процесс полимеризации заключается в соединении большого числа молекул исходного продукта между собой за счет разрыва кратных связей. Так, при определенных условиях (повышенное давление, нагревание, катализатор) можно вызвать полимеризацию [c.142]

Для определения непредельности полимеров могут быть использованы различные физические и химические методы. ИК и ЯМР-спектроскопия не получили широкого распространения из-за недостаточной чувствительности и необходимости применения модельных соединений, синтез которых не всегда возможен. Другие физические методы радиометрический (с использованием С)и ГЖХ продуктов пиролиза малоизбирательны и требуют дополнительной проверки достоверности результатов [1]. [c.67]

В большинстве случаев непредельность определяют химическими методами, которые основаны на присоединении активного реагента к двойной связи полимера. Рассмотрим далее определение непредельности путем присоединения галогенов, интергалоидных соединений, надкислот и озона. Практические [c.67]

Методы определения непредельности присоединением галогенов. Б р о м и р о в л и и с. Бром в качестве реагента для определения иепредслыюстп полимеров можно использовать, если подобраны условия, полностью исключающие протекание реакций замещения. Такие условия реализуются при прямом титровании двойных связей бромом в присутствии катализатора — соли двухвалентной ртути. [c.72]

Метод озонирования основан на количественном определении озопа, нрисоеднпяющегося к двойным связям непредельного полимера. Расчет проводится по кинетическим кривым озонирования. [c.77]

Для сополпмеров дивинила предложены следующие методы для СКС — галогенирование хлористым иодом, для СКН — озонирование, для бутилкаучука — иодирование в присутствии ацетата двухвалентной ртути и трихлоруксусной кислоты. Практически для каждого полимера требуется проводить определение непредельности несколькими методами, для того чтобы выбрать наиболее пригодный. Рассмотренные выше методы, как правило, непригодны для полимеров, содержащих сопряженные системы двойных связей. [c.78]

Озон имеет широкое применение для определения строения полимеров, но результаты таких работ не всегда бесспорны, так как известно, что озон может вызывать ряд побочных реакций кроме того, следует учитывать, что о механизмах реакций с участием озова нет достаточных данных. Робертс и Дэй [576] применяли озон для установления структуры полимеров а - и -пинена. Позднее Якубчик и Спасскова [577], используя озон, установили, что полимер бутадиена содержит 23% непредельных боковых цепей. Расщепление озоном двойных связей нашло применение также при изучении процесса отщепления хлористого водорода от поливинилхлорида. Так, Бауму и Вартмену [578] удалось установить, что реакционноспособный аллильный хлорид у ненасыщенного конца цени обусловливает отщепление хлористого водорода и последующую деструкцию полимера. [c.152]

Участие ненасыщенных групп в образовании поперечных связей по свободнорадикапьиому механизму вполне возможно [23]. Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях пс> близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Опубликованы результаты исследо вания кинетики свободнорадикальных процессов, могущих привести к образованию поперечных связей и ряду других наблюдавшихся изменений в полимере при радиационном облучении [24, 25]. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления [c.168]

Тобольский, Метц и Мисробьян рассмотрели [364] дальнейшие ступени автокаталитического окисления олефинов и непредельных полимеров. Когда концентрация гидроперекиси достигает определенного стационарного значения, скорость становится максимальной. В этой точке длина кинетической цепи равна единице. [c.308]

Полученные в настоящей работе данные указывают на то, что микроструктуре полн-К-фенил] 1альимида соответствует вариант (I). Определение непредельности поли меров действием хлористого иода показало отсутствие в полимере двойных углерод-углеродных связей. В то же время в ИК-спектре сохраняются полосы, характеристичные для мальимидных циклов, что отвечает структурам (I) и (II), но противоречит структуре (III). [c.41]

Последующие гидронолимеры изобутилена были получены в сравнительно небольших количествах и содержали заметную примесь непредельных полимеров. Соответственно этому пришлось ограничиться выделением их в виде фракций с более или менее широким интервалом температуры кипения и определением соответствующих констант. Тем не менее характер гидрополимериз щии выявляется вполне отчетливо и здесь, как это видно на следующих примерах. [c.219]

Ближайшее определение механизма гидронолимеризации этиленовых углеводородов зависит, очевидно, от того или иного разрешения вопроса об источнике водорода, за счет которого протекает реакция гидрирования непредельных полимеров. Для выяснения этого вопроса до последнего времени мы имели лишь один экспериментально установленный нами факт несомненно, что под в.пияни- [c.227]

Широко использовавшийся ранее интегральный метод определения непредельных соединений (бромирующихся веществ) в вытяжках из полимеров в настоящее время утрачивает свое значение. К этому методу необходимо относиться с осторожностью, так как он недостаточно чувст1ителен для водных вытяжек, а определение непредельных соединений в модельных средах во многих случаях невозможно, так как модельные среды могут содержать активные группы, мешающие определению. [c.22]

Метод ИК-спектроскопии применялся для определения непредельности полибутадиена, полиизопрена,-этиленпропилено-вых и ряда других полимеров. Для определения непредельности этим методом используется ряд приемов, наиболее распространенный из них — метод абсолютной градуировки с применением в качестве эталонов модельных полимеров с известным содержанием двойных связей того же типа, что и в исследуемом полимере. [c.86]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

Определение раздельного содерисания непредельных и ароматических углеводородов в крекинг-бензине заключается в том, что исследуемый бензин разгоняют из колбы с колонкой на фракции до G0°, 60—95 , 95—122 , 122—150 и 150—200 . Во всех фракциях, за исключением первой, определяют максимальные анилиновые точки до и после удаления непредельных и ароматических углеводородов. Последнюю операцию можно проводить либо по Каттвинкелю, либо по Тиличееву и Масиной, причем следует иметь в виду, что в данном случае метод Каттвинкеля дает неточные результаты, так как остающиеся в бензине после обработки серной кислотой полимеры искажают значение анилиновой точки. Поэтому здесь перегонка необходима. [c.514]

Для определения непредельностп каучуков обычно используют реакцию е галогенами и интергалоидными соединениями. При этом общую непредельность чаще всего характеризуют подным числом, которое представляет собой количество иода в граммах, присоединяющегося к 100 г полимера. Непредель-пость численно выражают отношением полученного йодного числа к теоретическому, в процентах. Интерпретация результатов галогенирования, однако, часто осложнена побочными и вторичными реакциями, идущими параллельно с реакцией прк-соедпнения галогенов. Наличие этих реакций зависит от природы заместителей и степени замещенности двойной связи в полимере, действующего реагента и условий проведения реакции. [c.68]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Определение химического состава полимера является первостепенной задачей, поскольку наличие тех или иных функциональньк групп в полимере даже в количестве около 1% мае может оказывать решающее воздействие на все его показатели. Количество непредельных связей в каучуке определяет его стабильность при окислительном старении, способность к вулканизации и т.д. Еще большее значение имеет анализ химического состава полимеров в тех случаях, когда они являются продуктами сополимеризации. Как известно, состав сополимера отличается от состава исходной смеси вследствие различной реакционной способности мономеров и, если неизвестны константы сополимеризации мономеров, его можно найти только аналитическим путем. Очевидно, что в случае двойных сополимеров (а таких большинство) достаточно определить содержание звеньев лишь одного из сомономеров. Если второй сомономер резко отличается от первого по составу (наличием азота, хлора, серы и др.) или по степени непре-дельности (например, в случае сополимеров олефинов и диенов), то анализ может быть выполнен химическим путем и без больших затруднений. Однако анализ таких сополимеров, как бутадиен-стирольные, затруднителен, и предпочтительнее пользоваться физическими методами. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология