; ;

Изучение скорости установления равновесия

Изучением скорости установления равновесия при распределении микрокомпонента между раствором и осадком. [c.151]

Изучение скорости установления равновесия [c.188]

В настоящей работе описаны результаты опытов по изучению скорости установления равновесия при сорбции ионов тория катионитами КУ-2, КУ-1, СГ-1 и КБ-4П-2. [c.55]

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстано-вительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Время, необходимое для получения только одной точки на кривой титрования, может колебаться от нескольких часов [140] до нескольких суток [141] и даже недель [142, 143]. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. Как правило, стадия, определяющая скорость превращения в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора, -это диффузия [131]. Ускорить диффузионные процессы в редокс-полимерах можно созданием определенной структуры полимеров, [c.154]

ТЕМПЕРАТУРНОГО СКАЧКА МЕТОД, используется для изучения кинетики обратимых р-ций с быстро устанавливающимся равновесием основан на переводе исследуемой системы в неравновесное состояние быстрым подъемом (скачком) т-ры. Если р-р, где установилось хим. равновесие, быстро нагреть, то в новых условиях константа равновесия будет другой и таким образом система окажется неравновесной. В ней пойдет хим. р-ция (релаксация) в сторону, соответствующую новому состоянию равновесия. Если изучаемая р-ция сопровождается изменением к.-л. физ. св-ва (напр., оптич. плотности р-ра), к-рое можно быстро измерять, то можно регистрировать процесс релаксации, в частности определить время релаксации. Зная константу равновесия (ее можно определить анализом равновесной смеси) и время релаксации, можно вычислить скорости прямой и обратной р-ций, приводящих к установлению равновесия. [c.520]

По нашему мнению, такое положение создалось в результате того, что многочисленные экспериментальные работы были проведены без надлежащего учета особенностей поведения вещества в критическом состоянии, а именно,малой скорости установления равновесия и большой сжимаемости. Наличие большой сжимаемости, как предположил еще Гюи, должно приводить к существенному изменению плотности с высотой. Этот эффект изучен мало [1—4] и не учитывается в большинстве экспериментальных работ. [c.171]

Было установлено, что в случае систем твердая фаза — расплав состояние термодинамического равновесия достигается очень быстро и распределение микрокомпонента независимо от условий опыта происходит всегда по закону Хлопина. Было высказано предположение, что в достижении равновесия значительную роль играют диффузионные процессы, изучение которых возможно путем наблюдения за скоростью установления равновесия в зависимости от размеров кристаллов. Опыты показали, что при величине кристаллов 2,9-10" и 2,6- 0- см равновесие достигается за промежутки времени, отличающиеся в 2 раза, в то время как размеры кристаллов изменяются примерно в 100 раз. Эти результаты можно было объяснить либо [c.126]

Изучение отклонений от закона Гана показало, что на степень адсорбции влияет скорость образования осадка, от которой зависит величина поверхности, а от последней — скорость установления равновесия осадок — поверхность твердой фазы. Так, изотоп [c.70]

Очень существенным является вопрос о скорости установления обменных и, в частности, сольватационных равновесий. Этот вопрос имеет очень большое значение для выбора метода изучения соответствующих равновесий. В противоположность ионным и кислотноосновным равновесиям, которые устанавливаются практически моментально, обменные и, в частности, сольватационные равновесия у инертных комплексов устанавливаются во времени, и кинетика достижения равновесия, вообще говоря, не стоит в простой зависимости от термодинамической прочности комплекса. Правда, для малопрочных комплексов равновесия, как правило, устанавливаются быстро, но для производных платины, иридия и кобальта (П1) скорость установления равновесий значительно меньше и зависит от многих факторов. Иногда равновесие может вообще не устанавливаться за очень большие промежутки времени без применения катализаторов. [c.425]

При изложении свойств первичной адсорбции мы исходили из обычных представлений об адсорбции как о быстро протекающем процессе. Имре пришел к совершенно иным выводам о характере кинетики адсорбционных процессов при адсорбции радиоактивных изотопов на полярных кристаллах. В ряде работ, посвященных изучению кинетики адсорбции радиоактивных изотопов на осадках полярных солей, он нашел, что количество адсорбированного радиоактивного изотопа является весьма сложной функцией от времени, зависящей в то же время от условий опыта, растворимости адсорбента и природы адсорбирующегося радиоактивного изотопа. Он пришел к заключению, что процесс адсорбции протекает через ряд последовательных ступеней, характеризующихся различной скоростью установления равновесия, и попытался дать этим ступеням физическое истолкование. Вместе с тем применявшаяся им экспериментальная методика ставит под сомнение полученные результаты, так как в качестве адсорбентов брались свежеосажденные осадки. Такие осадки, как показал ряд авторов I ], подвержены интенсивной перекристаллизации, во время которой могут протекать различные процессы, накладывающиеся на адсорбцию. Например, изоморфные ионы при этом могут проникать внутрь кристаллов, образуя смешанные кристаллы отдельные кристаллики могут срастаться, захватывая внутрь образовавшегося кристалла маточный раствор и т. д. [c.443]

Детальное изучение особенностей протекания процессов сорбции и диффузии красителей в гидратцеллюлозных волокнах и пленках при высокотемпературном крашении их в водных красильных ваннах показало, что по мере повышения температуры от 100 до 130 °С скорость установления равновесия непрерывно увеличивается, а количество поглощенного красителя в равновесных условиях постепенно убывает. В полном соответствии с этим начальные участки кинетических кривых, отвечающие малым промежуткам времени крашения, поднимаются тем более круто, чем выше температура крашения (рис. 13.1). Это означает, что при кратковременном крашении поглощение красителя волокнистым материалом непрерывно увеличивается с ростом температуры. [c.233]

По скорости установления равновесия при сорбции ионов тория изученные катиониты могут быть расположены в ряд [c.61]

Термодинамика не дает никаких сведений о времени, необходимом для достижения равновесия это уже неоднократно подчеркивалось выше. Термодинамика лишь сопоставляет исходное и конечное состояние реагирующей системы, характеризуя их такими функциями состояния, как Т, Р, V, Е, Я, 5 и С. Изменения этих величин не зависят от того, протекает реакция за наносекунду (10 с) или за эон (10 лет), а также от того, осуществляется реакция в одну стадию или в тысячу стадий, при условии что исходное и конечное состояния системы в каждом случае одни и те же. В отличие от этого кинетика занимается изучением скорости протекания реакций. Камень, скатывающийся по склону горы, останавливается и остается сколь угодное время неподвижным, если он встречает на своем пути барьер, высота которого может составлять даже небольшую часть высоты самой горы. Если этот камень будет случайно потревожен прохожим, вероятность того, что за определенный промежуток времени он перескочит через препятствие и продолжит скатываться с горы, зависит среди прочих факторов и от высоты барьера. Задачей химической кинетики является исследование барьеров химических реакций и установление их роли в замедлении реакций, а также путей преодоления барьеров при надлежащих химических условиях или их обхода при помощи катализаторов. [c.393]

Вопрос о скорости химических реакций, о влиянии на скорость различных факторов и о механизме реакций — предмет изучения в химической кинетике. Этот раздел химии открывает возможность различными способами изменением температуры, давления, концентраций, введением катализаторов, облучением светом и т. д. — влиять на скорость установления равновесия, на скорость желательных и нежелательных реакций, самопроизвольное течение которых термодинамически возможно. Изучение кинетики процессов дает возможность глубже понять их механизм, без чего нельзя управлять ими. Если определение энергоспособности (АН) и работоспособности (АС) процесса требует только знания энтальпии и свободной энергии образования начальных и конечных веществ при заданных условиях, то скорость процесса зависит не только от того, какие вещества стоят в правой и левой частях равенства она также всегда зависит от переходного состояния (промежуточных продуктов), которые далеко не всегда удается выделить и изучить. Поэтому проблемы кинетики очень сложны. [c.39]

Для изучения очень быстрых"химических реакций, а также для установления короткоживущих промежуточных продуктов применяется метод парамагнитного электронного резонанса. К наиболее быстрым химическим реакциям, для которых константа скорости практически идентична числу столкновений (йл Ю 2 С ), относятся реакции переноса протона, а также различные реакции с электронными переходами. Совсем недавно для определения констант скорости с большим успехом применяют релаксационные методы. В самом общем виде сущность этих методов состоит в том, что на систему, находящуюся в состоянии термодинамического равновесия, оказывают кратковременное воздействие, выводящее ее из равновесия (например, воздействуют ультразвуком). Скорость установления нового равновесного состояния регистрируется, например, на осциллографе. Время, необходимое для перехода к новому состоянию, называют временем релаксации оно количественно связано с константой скорости реакции. Для нарушения равновесия используют также кратковременное повышение температуры. [c.168]

Ортофосфаты алюминия и железа существуют в виде природных минералов [651. Во многих отношениях оба фосфата похожи один на другой. Изучение их затруднено тем, что они склонны образовывать комплексные соединения. Идентификация твердой фазы в соответствующих системах также затруднена, так как размеры кристаллов малы, вязкость жидкой фазы велика и скорость установления истинного равновесия мала. Поэтому не удивительно, что опубликованные результаты не вполне согласуются между собой. [c.210]

Скорость установления таутомерного равновесия может быть иена на основании изучения взаимодействия ацетоуксусного кра с бромом в присутствии хлорида железа(П1). Ацетоуксус- [c.267]

Простейшим методом определения размера и формы относительно крупных частиц является оптический микроскопический метод. Нижний предел радиусов, поддающихся определению этим способом, около 2000 А. К более старым методам определения частиц меньшего размера (которые могут давать существенный вклад в величину поверхности и каталитической активности порошка) относится суспендирование их в жидкости и измерение скорости их седиментации или установления равновесия под действием силы тяжести или при центрифугировании. Эти методы трудоемки, но дают хорошие результаты для распределения частиц по радиусам. Другим реже используемым способом является измерение величины поверхности по адсорбции газа и расчет среднего радиуса на основе допущения о форме частиц. Гораздо более прямые и полезные сведения можно получать при изучении рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, используя электронный микроскоп и исследуя расширение дифракционных линий на рентгенограммах, полученных под большими углами. [c.166]

Задача кинетического исследования заключается главным образом в измерении скорости реакции в одном направлении, т. е. в изучении системы до момента установления равновесия. [c.388]

Естественно, что вслед за разработкой проблем химического равновесия должен был встать вопрос о скоростях, с которыми происходит установление равновесия, т. е. вопрос о скорости химической реакции — центральный вопрос химической кинетики на первых этапах ее развития. Тематика химической кинетики, таким образом, непосредственно вытекала из химической статики и должна была составить содержание следующего, гораздо более сложного этапа изучения химических процессов. [c.10]

Константы скоростей этих реакций были определены при изучении кинетики процессов диссоциации двухатомных молекул и образования окиси азота за ударными волнами [3]. При этом для процессов диссоциации вплоть до 10 000° К можно считать, что время установления равновесия по колебательным степеням свободы намного меньше времени реакции. [c.134]

В настоящее время катиониты находят широкое применение в практике концентрирования и отделения ионов тория от других элементов [1—4]. Однако, несмотря на многочисленные работы [5—8] по исследованию кинетики обмена различных ионов на ионитах, данные по изучению скорости сорбции ионов тория катионитами в литературе отсутствуют. Известно [9], что торий в водных растворах образует гпдролизованные соединения и сорбируется катионитами в виде гидроксокомплексов [10], Способность тория образовывать гидролизованные катионы, по-видимому, должна оказывать определенное влияние на кинетику сорбции этого элемента катионитами. Изучение скорости установления равновесия при сорбции ионов тория смолами, с одной стороны, поможет их правильному выбору и, с другой стороны, позволит глубже исследовать процесс сорбции гидролизован-ных катионов, [c.55]

Из этого уравнения очевидно, что Д/ увеличивается с ростом напряженности приложенного электрического поля и продолжительности миграции. При этом чем выше Е, тем быстрее будут перемешаться ионы. Ограничиваюшими факторами в увеличении Е и, следовательно, в уменьшении т являются саморазогрев системы и скорость установления равновесия в реакциях комплексообразования. При высоких градиентах потенциала даже при незначительной замедленности реакций образования или диссоциации комплексных соединений может произойти электродиф-фузное размытие зоны или ее расщепление на отдельные участки, соответствующие разным ионным формам одного компонента. Этот недостаток при суммарном вьщелении целевого компонента оборачивается достоинством при изучении форм существования элементов в растворе. [c.244]

О соосаждении, вызываемом адсорбцией, принято судить по влиянию на его величину различных факторов. Изучается взаимодействие соосаждающегося катиона с заранее выделенным осадком, влияние посторонних катионов, температуры, скорости установления равновесия и обратимости процесса, влияние знака заряда поверхности. Рассмотрим подробнее влияние этих факторов. В случае адсорбции степень соосаждения в момент образования осадка или с заранее выделенным осадком не должна сильно отличаться. Однако и в случае соосаждения, вызываемого образованием химического соединения, наблюдаем ту же картину [5]. Далее, скорость адсорбционного процесса характеризуется быстрым протеканием, и количество увлеченного вещества в твердой фазе с течением времени не меняется. В случае соосаждения, вызываемого образованием химических соединений или твердых растворов, процесс протекает также быстро [3—-12, 46—49]. При изучении влияния посторонних катионов на величину соосаждения также наблюдаются несоответствия, выявленные и для других факторов. Поэтому ввиду сложности проблемы нам кажется целесообразным использование преимущественно метода физико-химического анализа (дополненного рентгенографическим исследованием), развитого в применении к аналитическим системам Тананаевым и Бабко, а также применение константы Хлопина и метода Коренма-на [79]. [c.229]

Электрофорез—это движение заряженных частиц в растворе под влиянием электрического поля. Если В или А представляют собой ионы, то константы устойчивости системы можно иногда получить изучением миграции одной или более форм. Методы изучения электрофореза рассматривались Робинсоном и Стоксом [59] и Мукерджи [53]. Наиболее часто используется метод движущейся границы. Теория и практика этого метода хорошо описаны Лонгсвортом [49]. Эксперименты обычно проводят в и-образной трубке Тизелиуса, содержащей растворенное вещество в подходящем буферном растворе или ионной среде, покрытых слоем чистого раствора среды. Структуру и движение границы, образованной между двумя растворами, наблюдают с помощью оптической системы Шлирена, которая отмечает градиенты показателя преломления, соответствующие градиентам концентрации. Полученная диаграмма Шлирена зависит от числа присутствующих форм, от их подвижностей и от скорости установления равновесия между ними. [c.377]

Прибор для объемного изучения адсорбции смеси газов был описан также Магнусом и Краусом [2 ]. Вместо метода непрерывного потока газа, использованного Маркгемом и Бентоном, эти авторы применили метод циркуляции газа. Наряду с этим Уббелоде и Идшертон [2 ] также воспользовались объемным методом при динамическом изучении скорости установления десорбционного равновесия в системе водород — уголь. [c.59]

Действие добавок на каталитическую активность очень ясно выражено в случае Li20, которая сильно тормозит как реакцию разложения бутена, так и реакцию разложения бутадиена. Добавки LizO, кроме того, в значительной степени понижают электропроводность ZnO. С другой стороны, добавки окиси галлия, которая оказывает противоположное действие на электропроводность, не увеличивают каталитическую активность ZnO в изученных реакциях, хотя селективность катализатора в реакции превращения в бутадиен заметно повыщается. Эти наблюдения можно объяснить, исходя из предложенной схемы реакции, если предположить, что изменение числа избыточных электронов влияет на скорость установления равновесий (1) и (3). Так, скорости реакции (1) и обратной ей реакции могут быть формально выражены как fei/e (для бутена(газ)) и k.Je (для бу-тена(тв.)) соответственно, где fe представляет собой коэффициент, возрастающий при увеличении количества избыточных электронов в катализаторе. В таком случае нз предложенной схемы могут быть выведены выражения для стационарной скорости. Для общего случая эти выражения несколько сложны, но могут удовлетворять целям настоящей работы при рассмотрении только предельного случая малых превращений, т. е. случая, когда обратимость реакций (2) и (3) пренебрежимо мала. При этих условиях скорость конверсии бутена равна [c.288]

Достоверность этпх расчетов [3], как и всякпх термодинамических расчетов, не вызывает сомнения до тех нор, пока не вызывают сомнения положенные в их основу условия. Единственным условием этпх расчетов является наличие равновесия реакции водяного газа. В ряде случаев наличие такого равновесия не может быть доказано из-за отсутствия экснериментальных данных о скорости установления равновесия реакции водяного газа. В связи с этим изучение кинетики этой реакции в широком интервале температур представляется весьма актуальной задачей. [c.6]

Кривые титрования ПММ можно получить двумя способами. Первый из них — метод отдельных навесок, который широко используется при изучении органополимерных сорбентов. Ряд навесок сорбента заливают растворами, содержащими различное количество кислоты (щелочи), перемешивают до установления равновесия (обычно в течение 2-48 ч) и анализируют водную фазу на содержание кислоты (щелочи). Высокая скорость установления кислотно-основного равновесия для ПММ позволяет получать кривую титрования вторым способом — с использованием одной навески. При этом выдержка после прибавления очередной порщ1и титранта обычно не превышает 5-15 мин. Как правило, скорость установления равновесия выше в кислых средах. [c.283]

Для сохранения постоянства заданной скорости разложения q (мг/мин) регулирующее устройство будет увеличивать температуру печи. Сдвиг равновесия приведет, как отмечалось, к росту Л эф- Скорость разложения, записанная через эффективные кинетические параметры, зависит от Т и Лдф, поэтому необходимый интервал изменения скорости разложения ( а/ )эксп будет поддерживаться при очень незначительном росте температуры квазиизотермически. Резкое изменение температуры заметно лишь на последних 5—10 % потери массы. Разложение СаСОд можно выбрать как идеальный случай (рис. 17). Установление равновесия СаСОз 4= СаО -f СО2 происходит настолько быстро, что очень трудно поставить эксперимент для изучения кинетики этой реакции (достаточное удаление от равновесия можно создать лишь в высоком вакууме). [c.34]

Изучение кинетики процессов ингибирования да ет возможность судить о скорости установления адсорбционного равновесия, времени формирования защитных пленок, позволяет установить оптимальную концентрацию ингибитора для быстрой и эффективной защиты корродирующего металла в любой момент от на-i чала иигибироваиия. Кинетические закономерности имеют важное значение для установления механизма ингибирования. j [c.26]

Дальнейшее изучение скорости реакции привело норвежских ученых К. Гульдберга и П. Вааге к открытию в 1867 г. закона действующих масс, который явился обобщением работ предшественников этих исследователей. К. Гульдберг и П. Вааге еще в 1862 г. изучали равновесия в гетерогенных системах (твердая фаза — раствор). На основе большого количества (300) экспериментов они нашли, что скорость реакций до установления равновесия пропорциональна действующим массам реагирующих веществ. Они предложили уравнение, выражающее этот закон. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология