Комплексообразование с органическими лигандами

В зависимости от концентрации реагентов, температуры, растворителя и индивидуальных свойств системы скорость комплексообразования изменяется в очень широких пределах. Реакции образования и диссоциации многих комплексов с неорганическими и органическими лигандами протекают очень быстро. Это так называемые лабильные комплексы. Примером лабильного комплекса является тетраммин меди Си(ЫНз)4 ", образующийся при смешении растворов соли меди и аммиака очень быстро и также быстро разлагающийся при подкислении раствора. [c.77]

Не менее важную роль в комплексообразовании играет также и повышенная микровязкость в поверхностном слое (см. раздел Микросреда активного центра этой главы). Повышенная микровязкость обусловлена тем, что подвижность полипептидных цепей в известной степени заторможена. Если бы это было не так, то энтропийные потери при образовании сложного комплекса фермент — органический лиганд могли бы стать столь большими, что образование его было бы неэффективным (см. раздел Оценка свободной энергии сорбции этой главы). [c.24]

Таким образом, аналитическая химия широко использует достижения химии комплексных соединений, которая в свою очередь широко исследует комплексообразование с органическими лигандами. Современная аналитическая химия невозможна без развития химин комплексных соединений и учения об органических реагентах. [c.235]

Монография посвящена вопросам экстракции благородных металлов серасодержащими экстрагентами. В ней рассмотрены литературные данные по термодинамике и кинетике процесса экстракции, результаты исследования механизма этого процесса. Обсуждается механизм комплексообразования серасодержащих лигандов платиновыми металлами с учетом о- и л-связывания. Рассмотрены термодинамические и кинетические закономерности растворения благородных металлов в органических растворителях в присутствии мягких окислителей (J2, СиСЬ). Большое внимание уделено вопросам выделения благородных металлов из органической фазы методами реэкстракции, отгонки органической фазы,. [c.231]

Можно было бы предположить, что между комплексообразующими свойствами иона металла и его эффективностью в ферментативных процессах должна существовать корреляция. Однако, как правило, очень слабые комплексообразователи, такие, как Mg + и Мп +, входят в состав самых активных ферментов (главным образом ферментов с непостоянным содержанием металла), а такие характерные комплексообразователи, как Си и РЙ оказывают обычно ингибирующее действие. Очевидно, закономерности комплексообразования с сравнительно простыми неорганическими и органическими лигандами нельзя механически переносить на такие сложные системы, какими являются ферменты и субстраты биологического происхождения. Наличие мно- [c.258]

Константы равновесия в том и другом случае отличаются незначительно (в 2—4 раза). В то же время при переходе от профлавина к родамину 6Q процесс комплексообразования красителя с активным центром замедляется почти в 10 paat Структуры молекул этих лигандов различаются в основном лишь тем, что молекула родамина 6Q содержит дополнительное бензольное кольцо. Как показало изучение температурной зависимости кинетики комплексообразования, энергия активации этого процесса порядка 17 ккал/моль (71,4 кДж/моль). С другой, стороны, известна, что энергия активации процессов, контролируемых диффузией, не превышает, как правило, 5 ккал/моль (21 кДж/моль) [62, 63]. Поэтому следует заключить, что образование комплекса химотрипсина с более объемной молекулой родамина 6G возможно лишь в результате конформационных изменений в молекуле фермента. Такой механизм (1.8) комплексообразования органических молекул с белками, по-видимому, весьма распространен. [c.31]

Для оценки эффективности гидрофобного взаимодействия фермент — органический лиганд оказалась полезной экстракционная модель, в рамках которой сравнивают термодинамические показатели комплексообразования [c.139]

Кроме активной извести существенное значение имеет и другой показатель состояния карбонатов в почве, характеризующий степень конкурентной способности кальция и железа в отношении органических лигандов Ионы кальция обладают значительно более слабой координационной способностью по сравнению с железом и, казалось бы, не могут конкурировать с переходными металлами в процессе комплексообразования с органическими лигандами. Однако значительно большие концентрации кальция, чем железа в карбонатных почвах, могут приводить к значительному взаимодействию лигандов с кальцием [c.478]

Экспериментальные исследования кафедры представлены работами по исследованию процессов комплексообразования металлов IV—V трупп с органическими лигандами всего за 5 лет вышло 48 статей. [c.123]

Важным следствием свойств Г1 и Гг для координационной химии явилось экспериментально обнаруженное изменение релаксационной эффективности парамагнитного катиона при образовании им комплексов с органическими лигандами, возникающее в результате вытеснения молекул растворителя из первой координационной сферы При этом эффективный радиус парамагнитной частицы как бы увеличивается, происходит экранирование лигандом Соответственно увеличивается время релаксации И и О молекул воды, приближаясь к значению, характерному для чистого растворителя Таким образом, исследуя зависимость релаксационной эффективности от соотношения металл лиганд и pH раствора, можно получать информацию о наличии комплексообразования и составе комплексов также как, потенциометрией и спектрофотометрией [c.436]

К веществам, для которых наблюдается сигнал ЭПР, относятся органические и неорганические свободные радикалы ионы с частично заполненными внутренними уровнями (3 /- и 4 /-переходные элементы и некоторые 4/элементы) атомы и молекулы с нечетным числом электронов кристаллы, имеющие центры окраски металлы и полупроводники, имеющие электроны проводимости. Ограничением метода ЭПР является малое число объектов, доступных для исследования, поскольку большинство ионов металлов и органических веществ диамагнитно. Возможности метода расширяют за счет комплексообразования диамагнитных ионов с органическими лигандами, являющимися стабильными свободными радикалами (спин-меченые реагенты). В этом случае концентрацию диамагнитного иона определяют по парамагнетизму органической части компонентов соединения. [c.335]

В последнее время значительно возрос интерес к исследованиям электрохимического поведения комплексных соединений с органическими лигандами в растворах. Эти вопросы имеют как прикладное значение (электроосаждение металлов, решение химико-аналитических задач и др.) так и теоретический интерес (устойчивость комплексов, кинетика комплексообразования, изучение характера связи металл-лиганд, реакционная способность соединений и т. д.). [c.256]

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Калиниченко Н Н Изучение комплексообразования циркония и гафния в водных растворах с некоторыми органическими лигандами Дис канд хим наук 02 071 М,ГЕОХИ 1970 196 с [c.519]

В настоящем обзоре приведены результаты ряда наших исследований равновесия реакций комплексообразования ионов циркония и гафния с неорганическими и органическими лигандами [1—6]. Изучено поведение этих элементов в сульфатных, нитратных и хлоридных растворах. Из органических веществ были выбраны щавелевая кислота и ряд карбоновых и оксикарбоновых кислот, а также комплексоны. [c.294]

Развитие химии координационных соединений золота, особенно интенсивное за последние двадцать лет, характеризовалось накоплением большого экспериментального материала по количественным термодинамическим данным о комплексообразовании золота с неорганическими и органическими лигандами. Эти данные позволили обосновать многие существующие методы определения золота. Большой вклад в развитие аналитической химии золота внесли советские химики. [c.5]

Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и комплексонов . Вполне естественно, что лиганды, способные образовывать несколько циклов с одним и тем же ионом металла, должны в особенно большой степени способствовать комплексообразованию. Комплексоны и большинство органических аналитических реагентов при взаимодействии с ионами металлов образуют полициклические комплексные соединения. [c.384]

Электровосстановление платиновых металлов изучено лишь в комплексообразующих неводных растворителях [1046, 1265, 1089, 1259, 808, 1106, 907, 1170—1172]. Основными объектами исследования служили комплексы осмия, родия, иридия с органическими лигандами. Изучение их представляет как теоретический интерес в плане выяснения основных закономерностей процессов комплексообразования в неводных средах и стабилизации низших степеней окисления элементов в апротонных растворителях, так и практический, поскольку некоторые из них люминесцентны и могут служить объектами превращения световой энергии, в том числе и солнечной, в химическую [1159, 1158, 1247]. [c.99]

В образовании комплексных связей с ионами титана участвуют одна или несколько гидроксильных групп [51, 52], а также карбонильные группы, претерпевающие енолизацию в растворах. Подвижность протона в этих группах в значительной степени зависит от расположения аналитико-активных групп в молекуле органического соединения и от структуры его в целом. Наличие одной или двух связей титана с атомами кислорода гидроксильных групп бывает недостаточно. Поэтому титан образует связи с донорными группами или атомами (чаще азота) ионного или координационного характера. Это положение подтверждается в ряде работ, рассматривающих комплексообразование титана с органическими лигандами [53—55]. [c.57]

Равновесие процесса комплексообразования с неорганическими и органическими лигандами [c.25]

В табл. 19 приведены ряды компонентов по их относительной устойчивости в метаморфизованных подземных водах основных химических типов. Практически они различаются только по положению в них свинца. В грунтовых водах свинец максимально устойчив на П стадии формирования вод карбонатного типа. Ряды для частично метаморфизованных и полностью метаморфизованных грунтовых вод сульфатного и хлоридного типов идентичны. В пластовых водах минимальная стабильность свинца отмечается на стадии их частичной метаморфизации. В условиях полной техногенной метаморфизации наивысшая устойчивость свинца характерна для пластовых вод хлоридного типа за счет комплексообразования с органическими лигандами. Следует также отметить большую устойчивость марганца на стадии частичной метаморфизации пластовых вод. [c.103]

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКОГО ЛИГАНДА С ОДНИМ ЦЕНТРОМ СВЯЗЫВАНИЯ. СИСТЕМЫ ПРОГЕСТЕРОН — ПРОГЕСТЕРОН-СВЯЗЫВАЮЩИЙ ГЛОБУЛИН, 1251-ОКСИБЕНЗИЛПИНДОЛОЛ-р-АДРЕНОРЕЦЕПТОРЫ [c.180]

Таким образом, бимолекулярные стадии ферментативных реакций, для которых величины констант скоростей лежат в диапазоне 10 — 10 М -с , должны быть отнесены к реакциям, контролируемым диффузией реагентов в растворе. Как видно из табл. 34, в большинстве случаев константы скорости образования фермент-субстратных комплексов (к ) ниже этого предела. Это связано, как правило, со стерическими затруднениями, которые накладывает структура активного центра на скорость процесса комплексообразования (см. 7 гл. I). На это указывает, в частности, высокая чувствительность этой константы скорости к структуре органического лиганда. Например, введение в аспарагиновую кислоту а-метильной группы почтив 10 раз уменьшает константу скорости комплексообразования этого субстрата с активным центром аспартатаминотрансферазы (см. табл. 34). [c.271]

Соединения меди склонны к реакциям комплексообразования. Координационное число Си (I) равно 2, а Си (II), как правило, 4. Комплексообразование проявляется даже в поведении ионов меди по отношению к воде. Безводный ион Сц2+ бесцветен, но растворение обезвоженных солей оксида меди (II) в воде сопровождается образованием комплексных ионов [Си(Н20)4](Н20)2 , окрашенных в голубой цвет. Ионы меди могут образовывать комплексы с органическими лигандами. Соединение меди — гемоцианин играет у ракообразных ту же роль, что гемоглобин в крови высших животных. Медь входит в состав ряда ферментов, обеспечивающих перенос электронов в процессах окислительно-восстановительного цикла организма. [c.292]

Из всего изложенного следует, что даже столь грубая оценка величины АОвнутр позволяет прийти к выводу, что силы взаимодействия между поверхностным слоем ферментной глобулы и органическими молекулами или ионами вполне могут перекрыть (особенно при многоточечном взаимодействии фермент—лиганд) энтропийные потери, обусловленные необходимым сближением комплексующих агентов (ДСсближ)- Эксперимент подтверждает это представление, поскольку комплексообразование низкомолекулярных лигандов с белками характеризуется весьма высокими значениями констант ассоциации порядка 10 —10 л/моль [30] (см. гл. VH), что соответствует величине АОассоц. равной примерно — (3 — 7) ккал/моль или — —(12,6—29,4) кДж/моль. [c.29]

Эта неблагоприятная ситуация может быть преодолена, если молекула лиганда будет сконструирована так, чтобы она наилучшим образом вписывалась в координационную сферу иона металла, насыщая ее сразу — за один прием. Такими свойствами обладают полидентатные органические реагенты, включающие в состав молекулы не один, а несколько донорных атомов, образующих своеобразный координационный узел. Именно высокая координационная емкость органического лиганда (т. е. его дентатность) обеспечивает, как правило, соответствие реакции комплексообразования его с ионами металлов упомянутым выше требованиям титриметрии. Органический синтез представляет широкие возможности в конструировании различных по-лидентатных реагентов рассмотренного типа, однако в аналитической практике особое место занимают только некоторые из них. В первую очередь это различные аминополи-карбоновые кислоты, молекулы которых содержат донорные атомы азота —N— и карбоксильные группы —СООН. Впервые эти соединения были предложены для титрования ионов металлов швейцарским химиком Г. Шварце нбахом в 1945 г. под общим названием комплексоны . [c.329]

Значительно большее распространение метод экстракции получил для исследования комплексообразования с различными неорганическими и органическими лигандами. Однако рассмотрение этого вопроса не входит в круг проблем, которые освещает настоящая монография. Сведения по этому вопросу можно получить в ряде монографий [ -юх] [c.80]

Ориентируясь на применение реакций комплексообразования для ттриметрического определения ионов металлов в принципе, казалось бы, можно использовать для титрования раствор любого комплексообразующего реагента, как неорганического, так и органического. Рассмотрим соответствие реакций комплексообразования ионов металлов с неорганическими и органическими лигандами перечисленным выше требованиям. [c.328]

Систематические исследования влияния изменений характера или концентрации солевого фона на константы устойчивости производятся обычно для нахождения отношения активностей (см. раздел II, 1, А). Изменения термодинамических функций можно рассмотреть с точки зрения конкурируюхцих реакций комплексообразования [240] или изменения коэффициентов активности, входяш их в уравнения (5), (6), (31)— (33). Устойчивости комплексов ионов металлов изучались в смесях водных и неводных ( смешанных ) растворителей главным образом по двум причинам. Во-первых, изменение констант ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости среды рассматривали как способ проверки представлений Бьеррума—Фуосса об ионных нарах [62]. Во-вторых, многие органические лиганды и их комплексы настолько плохо растворимы в воде, что соответствующие равновесия можно изучать только в смешанных растворителях. [c.69]

Все в большей степени выявляется значение комплексных соединений в качестве катализаторов и промежуточных продуктов в органическом синтезе. Существенное значение в этом отношении может иметь изменение реакционной способности органических лигандов, наблюдающееся в результате их комплексообразования с тем или иным металлом. При этом важно, чтобы продукты сочетания органических молекул или ионов с металлом-комплексообразова-телем были достаточно лабильны для обеспечения повторяемости процесса. [c.15]

На рис. 23 показана данамика функции закомплексованности ингредиентов грунтовых вод (водоносные породы - грубо-, средне- и мелкозернистые пески с линзами супесей и глин). Источником загрязнения здесь являются стоки предприятий химической промьшшенности с высокими концентрациями органических лигандов. Водам природного фона свойственны следующие значения Фм Ка 1,001—1,005 Са 1,010—1,020 М 1,008—1,015 (содержания микрокомпонентов близки к нулю). Соответствующие изменения происходят в пределах зоны поршневого вытеснения (размеры зоны рассеяния пренебрежимо малы). Данные рисунка свидетельствуют о более высокой интенсивности комплексообразования по сравнению с природным фоном и отражают особенности комплексообразования в загрязненных водах сульфатного типа с различным содержанием органических лигандов. [c.87]

На стадии полной техногенной метаморфизации пластовых вод устойчивая ассоциация геохимически значимых миграционных форм микрокомпонентов представлена комплексами с лигандами сточных и природных вод, свободными ионами. Такая ассоциация формируется в результате частичного или полного разрушения комплексных соединений природных вод, усиления комплексообразования с лигандами, переходящими в жидкую фазу в процессе вьш](елачивания водовмещающих пород (особенно галогенных формаций), и поступления комплексов со сточными водами. В районах добьии серы методом закачки пароводяной смеси загрязненные пластовые воды содержат соединения серы различной степени окисления и комплексы микрокомпонентов с сульфат-, карбонат-, гидроксил- и гидросульфид-ионами (см. табл. 18). В загрязненных пластовых водах нефтегазовых месторождений преобладают комплексы микрокомпонентов с Органическими лигандами. [c.101]

Этот метод конкурирующего комплексообразования был введен Я. Бьеррумом [7] и теперь широко используется при изучении систем, в которых лиганд является сопряженным основанием слабой кислоты. Так как Л обычно определяется потенциометрически, измеренная величина является линейной функцией gh. Концентрацию водородных ионов в области Ш>/г> 10 М можно определить при наличии подходящего электрода (см. гл. 7). Таким образом, метод, в принципе, можно применить к любому лиганду, который взаимодействует с ионами водорода в пределах этой области. Это условие справедливо для ряда неорганических лигандов (например, фторид-, сульфид-, сульфит-, сульфат-, карбонат- и фосфат-ионов [9]) и почти для подавляющего большинства органических лигандов [8]. [c.82]

Физико-химическое исследование комплексообразования ионов бериллия с органическими лигандами. Часть IV. Комплексы с малоновой кислотой и ее производными. [c.526]

О комплексообразовании одно- и трехвалеитного таллия с некоторыми органическими лигандами. [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология