Метод с использованием уксусного ангидрида

Метод получения гексогена с использованием уксусного ангидрида в Германии был представлен в двух вариантах КА и Е (автор Эльбе). По варианту КА в уксусный ангидрид дозируется раствор аммиачной селитры в азотной кислоте и динитрат уротропина. Реакция идет по уравнению [c.514]

Традиционным методом получения уксусного ангидрида является пиролиз уксусной кислоты. С другой стороны, при использовании уксусного ангидрида в процессе этерификации целлюлозы происходит образование уксусной кислоты. Ангидрид является как бы потребителем и одновременно поставщиком уксусной кислоты. Понятно, что в этом случае нет возможности применить коэффициенты распределения затрат, основанные на степени дефицитности. [c.86]

МЕТОД С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УКСУСНОГО АНГИДРИДА [c.347]

Другой метод сульфоокисления основан на использовании в реакции уксусного ангидрида. Он позволяет снизить расход сернистого ангидрида и исключить применение перекисных соединений для инициирования реакции. На первой стадии протекает реакция [c.432]

Расщирение спроса на синтетическое волокно заставило разрабатывать методы производства на базе нефти химических полупродуктов, требующихся для этой отрасли промышленности. Производство уксусного ангидрида, необходимого для получения ацетатов целлюлозы, было освоено еще в тридцатых годах, причем исходным сырьем служили синтетический этиловый спирт из этилена и ацетон из пропилена. Спрос на нейлон потребовал выделения из нефти циклогексана, а также разработки метода с использованием в качестве исходного вещества дивинила (см. гл. 12). Потребность в терилене, известном в США под названием дакрон , привела к выделению п-ксилола из смеси нефтяных ксилолов, а производство нитрильных волокон вызвало к жизни синтез акрилонитрила из этилена или ацетилена. [c.22]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

В современном фармацевтическом анализе стали широко применяться неводные растворители. Если раньше основным растворителем в анализе была вода, то теперь одновременно применяют и разнообразные неводные растворители (ледяную или безводную уксусную кислоту, уксусный ангидрид, диметил-формамид, диоксан и др), позволяющие изменять силу основности и кислотности анализируемых веществ. Получил развитие микрометод, в частности капельный метод анализа, удобный для использования во внутриаптечном контроле качества лекарств. [c.24]

На этой стадии синтеза использован метод Шоу [5]. Уксусный ангидрид служит в качестве переносчика брома. [c.367]

Гидроксильные группы обычно определяют косвенными методами, чаще всего с использованием реакции ацетилирования хлористым ацетилом или уксусным ангидридом. [c.104]

Тиоуксусная кислота была получена из уксусной кислоты и пятисернистого фосфора из хлористого ацетила и кислого сернистого калия гидролизом диацетилсульфида из уксусного ангидрида и сероводорода 2.3.8 хлористого ацетила и сероводорода в присутствии хлористого а,яюминия . Описанный выше метод отличается от других, в которых предусматривается использование уксусного ангидрида и сероводорода , главным образом применением щелочных катализаторов вместо кислых. Автор синтеза находит, что кислые катализаторы вызывают более медленное поглощение сероводорода под давлением и способствуют образованию наряду с тиоуксусной кислотой значительных количеств диацетилсуль-фида. [c.473]

Вслед за ранними сообщениями об использовании меченого уксусного ангидрида в анализах на альдостерон [96—98] этот радиоактивный агент стали применять для определения гидроксильных групп стероидов и стеринов с помощью методов с единственным радиоактивным изотопом [99—104]. В большинстве своем это простые радиохимические методы. В работе [99] описано определение стигмастерина в смеси стеринов, содержащихся в сое, с использованием уксусного ангидрида, меченного изотопом в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Меченый ацетат добавляют при эгом к смеси стеринов, которую затем подвергают ацетилированию. Радиоактивным веществом, которое выделяют и радиоактивность которого измеряют, является стигмастеринтетра-бромапетат, получаемый путем обработки ацетата элементарным бромом. Изотопное разбавление меченым субстратом в качестве эадиореагента применяли при определении диэтилстильбэстрола 105]. [c.74]

N-Ацетилирование основных аминокислот. Действием У.к. н. э. на водный раствор медной соли основной аминокислоты получают N-ацетильные производные [I]. Преимущество этой методики перед обычными способами синтеза с использованием уксусного ангидрида состоит в полноте реакции. В применении к L-лизину метод прост и обеспечивает лучшие выходы чистого e-N-ацетил-L-лизина. К кипящему водному раствору ь-лизина (0,1 моля) добавляют избыток карбоната меди(П), раствор фильтруют, охлаждают до 25° и обрабатывают бикарбонатом натрия, У. к, н. э. и несколькими миллилитрами этилацетата для поддержания концентрации ацетат-ионов в растворе. После перемешивания в течение 15 час образующийся осадок медной соли отфильтровывают, суспендируют в воде и ион меди осаждают сероводородом. Раствор упаривают досуха и N-аце-тиллизин кристаллизуют из смеси вода — этанол. [c.479]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

Для определения гидроксильных групп вообще предпочитают применять ангидриды благодаря их стойкости и хорошей воспроизводимости реакционной способности реактива. Однако метод с использованием 3,5-динитробензоилхлорида позволяет количественно определять некоторые гидроксильные группы легче, чем с помощью ангидридов. Например, сахара и третичные гидроксильные соединения, по-видимому, легче поддаются этерификации хлорангидрР1дами, чем ангидридами. Единственный более эффективный ангидридный метод — это метод с использованием уксусного ангидрида и хлорной кислотой в качестве катализатора (метод Фрица и Шенка, см. с. 21). Однако по методу Фрица и Шенка требуется большая продолжительность реакции, чем по методу с применением 3,5-динитробензоилхлорида. [c.33]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

Для определения микро- и полумикроколичеств стероидов в качестве радиореагентов использовали га-иодбензолсульфохлорид (пи-псилхлорид) и ангидрид/г-иодбензолсульфокислоты (пипсан). Применяемые при этом методы аналогичны методам с использованием уксусного ангидрида. В методах, в которых требуется количественное превращение в производные, каждый из реагентов можно метить изотопом или одним из изотопов иода ( Ч, [c.81]

Иногда, наоборот, требуется осуществить нитрование целлюлозы без одновременной ее деструкции. Так, например, при определении молекулярного веса целлюлозы вискозиметрическим методом по вязкости растворов нитратов целлюлозы чаще всего применяют два метода исчерпывающего нитрования, сопровождающегося минимальной деструкцией [3, 73, 266, 267]. Первый метод — нитрование смесью 90%-ной азотной кислоты и пятиокиси фосфора [3, 73], второй — смесью 90%-ной азотной кислоты и уксусного ангидрида [19а, 23, 73, 164а, 409]. В то время как при применении пятиокиси фосфора реакция протекает при 20°, при использовании уксусного ангидрида необходимо проводить реакцию при 0° или более низкой температуре во избежание взрыва образующихся побочных продуктов. [c.296]

Др той метод проведения сульфоокисления был разработан с целью снижения расхода сернистого ангидрида и использования пероксидных соединении для инициирования реакции. Весь процесс разделяется на две стадии. На первой сульфоокнсление проводят при освещении в безводной среде, но в присутствии уксусного ангидрида, связывающего сульфогидропероксид в довольно стабильный к разложению ацетилсульфопероксид [c.341]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

Ограниченная растворимость ХГК создает препятствия как при его использовании, так и при его исследовании, поэтому нами методом полимераналогичных превращений бьиш получены производные ХГК метиловый, этиловый, бензиловый, гидро-ксипропилоксипропияовый и уксуснокислый эфиры ХГК. Взаимодействие ХГК с галоидными алкилами, оксидом пропилена и уксусным ангидридом проводилось в сильно щелочной среде при нагревании, что привело не только к образованию эфирных связей по гидроксильным группам ХГК, но и частичной деструкции самого ХГК, вследствие чего полученные соединения в отличие от ХГК обладали меньшей молекулярной массой. Эти два фактора - меньшая молекулярная масса и присоединение различных радикалов по гидроксильным группам ХГК способствовали изменению таких физикохимических свойств этих соединений, как растворимость и биодеградируемость. Так, полученные соединения, в отличие от ХГК, обладают растворимостью в некоторых средах и более быстрой биодеградируемостью. [c.162]

В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —МНа, прямое титров/1Нне обычно является эффективные средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54].. leтoдики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкали метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гидроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, папример уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксильные группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. [c.55]

Из многочисленных реакций, при которых получается окси-нафтохинон Д только две получили развитие в качестве препаративных методов, причем в обоих случаях в качестве исходного сырья используется доступный [3-нафтол. Согласно первому методу, [ -нафтол превращают в р-нафтохинон ( Синт. орг. преп ., сб. 2, стр. 353), который в результате реакции с уксусным ангидридом и серной кислотой образует триацетат 1,2,4-триоксииафталина последний гидролизуют и окисляют в оксинафтохинон. Выход при реакции ацетилирования составляет около 75% выход в последней стадии может быть доведен до 93% теоретического количества, если гидролиз проводить при помощи спиртовой щелочи в атмосфере азота в присутствии небольшого количества гидросульфита натрия с последующим разведением водой, подкислением и прибавлением хлорного железа. Суммарный выход, считая на -нафтол, можно таким образом довести до 54%. Этот метод следует считать хорошим его можно с успехом применять для получения многих аналогичных оксихинонов. Однако при работе с обычным лабораторным оборудованием приходится ограничиваться загрузками до 0,5 моля при использовании этого метода в один прием нельзя получить больше 50 г вещества. [c.369]

Исходными реагентами для второго метода синтеза хинолинов с использованием АОЭ являются галогензамещенные ароматические системы 97, содержащие метиленактивный фрагмент. Реакцией последнего со смесью ТОФ и уксусного ангидрида или, реже, с этилформиатом получают этоксиметиленпроизводное 98, которое без или после выделения реагирует с амином 99. Циклизация образующегося продукта SnVin 100 протекает, как правило, под действием различных оснований в апротоиных растворителях в присутствии NaH в диоксане, ТГФ, [c.141]

Коричная-а-С кислота была синтезирована также Бевинг-тоном и Руппом [4] по методу Перкина [2], исходя из бензальдегида, ацетата-2-С натрия и уксусного ангидрида при использовании аиетата-1- натрня получается коричная-С " кислота. [c.63]

Перекись ацетила получатот из уксусного ангидрида и перекиси натрия по методу Караша [3]. Соединение перекристаллизовывают из эфира при —80° и сушат в вакууме П мм рт. ст.) в течение 2 час. Непосредственно перед использованием аликвотную часть раствора перекиси анализируют но методу Кокатнура и Джеллинга [4], предложенному для определения перекисей в органических соединениях йодометрическпм титрованием. (При этом следует принимать крайние меры предосторожности Все операции с сухой перекисью необходимо проводить за защитным экраном при помощи щипцов. Твердое вещество следует переносить в раствор как можно быстрее ) [c.130]

Чистоту проб уксусной и бензойной кислот и уксусного ангидрида, использованных в этих анализах, определяли разными химическими методами. Эти значения были равны 100,0 0,2%, 100,1 0,2% и 100,0 0,4% соответственно. Чистота стеариновой кислоты была оценена как равная 99%. В методе I стеариновую кислоту кипятили с обратным холодильником с п-хлорфенилфосфазо-п-хлоранилидом и п-хлоранилином в толуоле. В методе И, который применим для кислот, образующих нелетучие хлориды, стеариновую кислоту сначала количественно превращали в соответствующий хлорангидрид действием тионилхлорида. Затем, после удаления избытка тионилхлорида, хлорангидрид стеариновой кислоты осторожно нагревали с раствором п-хлоранилина в ацетоне. Производное, которое получали в методе II, было труднее очищать, чем производное, полученное в методе I. [c.160]

Можно вводить метку в а-положение аминокислоты путем декарбоксилирования производных а-ацетиламиномалоновой кислоты см. схему (7) в кислых растворах тритийсодержащего растворителя. Альтернативно, можно вводить метку в а-положение аминокислоты непосредственно в условиях, которые вызывают рацемизацию при а-С атоме, т. е. в сильно щелочных средах или при кипячении с уксусным ангидридом в уксусной кислоте. Однако для проведения многих биологических исследований лучще избегать применения [а- или Р- Н] меченных аминокислот. Обмен трития в этих положениях происходит через реакции трансаминирования схема (32) потеря трития, находящегося в р-положении аминокислот, используется в методе анализа трансаминаз. Обработка а.р-тритированных а-аминокислот с помощью оксидаз аминокислот или почечной ацилазы может приводить к существенной потере активности осторожность следует соблюдать и при использовании ферментов для разделения рацемических аминокислот, меченных радиоактивными изотопами. [c.249]

Частичный гидролиз полисахаридов позволяет выделить фрагменты с промежуточной молекулярной массой и разделить их с помощью таких хроматографических методов, как гель-фильтрация, ионообменная или распределительная хроматография. Строение этих более простых олигосахаридов установить легче, чем строение исходного полисахарида. Если все гликозидные связи в полисахариде гидролизуются с одной и той же скоростью (как, например, в линейных гомополисахаридах), то, например, в случае-амилозы продукт частичного гидролиза будет состоять из глюко.чы и ряда олигосахаридов — мальтозы, мальтотриозы и мальтотетра-озы. В гетерополисахаридах присутствуют гликозидные связи разных типов, и скорости гидролиза их различны. Фуранозиды обычно гидролизуются быстрее пиранозидов в 10—1000 раз, что приводит например, к удалению остатков арабинофуранозы, связанных с остатками ксилопиранозы в арабиноксиланах. Условия гидролиза влияют также на специфичность расщепления полисахарида. (1- 6)-Связи более устойчивы к действию минеральных кислот чем (1- 4)-связи, однако если гидролиз проводился в уксусном ангидриде, содержащем около 5 % серной кислоты, менее устойчивы (1-)-б)-связи. Параллельное использование этих двух методов гидролиза, приводящих к образованию фрагментов разного состава, позволит лучше воспроизвести строение полисахарида. Концентрация углеводов в реакционной смеси должна быть ниже [c.219]

Хотя свойства кольца сиднонов широко изучены, разработан лишь один путь их препаративного получения — циклодегидратация yV-нитрозо-а-аминокислот (151) под действием уксусного ангидрида (схема 37) (с.в. — в.в.). Этот путь, который не был существенно усовершенствован с момента его открытия Эрлом и Макнеем в 1935 г., позволил получить весьма разнообразные производные [4]. Метод дает хорошие результаты в случае соединений со свободным положением 4 (153 R = H), но не позволяет получить соединения, незамещенные в положении 3 (153 R = H). В некоторых случаях циклизация идет медленно, однако значительно ускоряется при использовании трифторуксусного ангидрида в качестве циклодегидратирующего средства. Механизм реакции включает образование смешанного ангидрида (152) (схема 37) [1]. [c.734]

Аналогичным образом можно показать, что катализируемый имидазолом гидролиз трифторэтилацетата ингибируется трифторэтанолом, однако имидазол не оказывает ингибирующего действия на реакцию гидролиза ацетилимидазола в присутствии ацетат-ионов. Непосредственный метод проверки состоит во введении радиоактивной (или какой-либо другой) метки в молекулу исходного вещества посредством общего иона. Этот способ был также использован для изучения катализируемого пиридином гидролиза уксусного ангидрида, и полученные результаты подтвердили вывод о том, что в данном случае имеет место не общий основной, а нуклеофильный катализ. [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Метод с использованием уксусного ангидрида: [c.81] [c.479] [c.75] [c.81] [c.233] [c.279] [c.194] [c.517] [c.143] [c.134] [c.369] [c.191] [c.598] [c.208] [c.238] [c.74] [c.334] [c.112] [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология