Типы комплексов (определение понятий)

ТИПЫ КОМПЛЕКСОВ (ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОНЯТИЙ) [c.19]

Перечислите основные исторические этапы изучения лиганд-рецепторного взаимодействия. 2. Дайте определение понятиям рецептор , лиганд , аффинность . 3. С помощью схемы опишите лиганд-рецепторное взаимодействие. 4. Получите уравнение, связывающее концентрацию ли-ганд-рецепторных комплексов с временем реакции лиганд-рецептор . 5. Какими уравнениями описываются процессы ассоциации и диссоциации лиганд-рецепторных комплексов Почему 6. Какова раз.мерность констант скоростей ассоциации и диссоциации, равновесной константы диссоциации Каковы наиболее часто встречаемые значения этих констант 7. Как можно определить константу скорости ассоциации и диссоциации 8. Как можно определить концентрацию рецепторов и их аффинность 9. Выведите уравнение Скэтчарда. 10. Каковы современные представления о структуре и функции рецепторов 11. Что такое принцип структурной комплиментарности 12. Сравните фермент-субстратное и лиганд-рецепторное взаимодействие. 13. Можно ли определить концентрацию рецепторов и их аффинность исходя из кинетических исследований 14. Всегда ли совпадают величины констант диссоциации, вычисленные по тангенсу угла наклона в координатах Скэтчарда и вычисленные как отношение констант скоростей диссоциации и ассоциации 15. Какие типы рецепторов вы знаете По какому принципу называются рецепторы 16. Дайте определение понятиям агонист и антагонист . [c.354]

На протяжении всей этой книги читатель будет иметь дело с комплексообразованием, поэтому здесь уместно дать определение понятия комплекс . Комплексы — это соединения, в которых центральный атом или ион (обычно металл или любой другой акцептор электронов — кислота Льюиса) окружен несколькими электронодонорными группами (основаниями Льюиса), обычно называемыми лигандами. Комплекс, заряженный или нейтральный, как правило, имеет тенденцию к сохранению постоянства состава даже в растворе, хотя, конечно, в растворе могут происходить его диссоциация и замещение исходного лиганда. Поскольку в литературе обсуждаются различные типы комплексов, мы поочередно рассмотрим каждый из них. [c.16]

В современной научной литературе понятие комплекс используют для обозначения молекулярных органических комплексов, ионных ассоциатов и собственно комплексов металлов — координационных соединений, в которых можно выделить центральный атом и лиганды. Понятие константы устойчивости как константы образования комплекса из составляющих его компонентов используется для описания всех типов комплексов, и хотя данная книга и посвящена только комплексам металлов, методы определения состава и устойчивости, описанные здесь, применимы и для исследования комплексов остальных типов. — Прим. ред. [c.16]

Все диамагнитные комплексонаты можно в первом приближении разделить на инертные для ЯМР спектроскопии и лабильные, т. е. такие, у которых смещение и расщепление резонансного сигнала лиганда в результате комплексообразования соизмеримы по значению с частотой размыкания связей М—О или М—N. Такое разделение весьма условно, так как отнесение комплекса к той или иной категории может зависеть от типа наблюдаемого изотопа и даже спектрометра Например, одна и та же равновесная система для ПМР может оказаться лабильной, а для ЯМР С, отличающегося более широким диапазоном химических сдвигов, — инертной. Поскольку а зависит от напряженности внешнего магнитного поля, в некоторых случаях использование спектрометров с рабочей частотой 60 и 500 мГц (ПМР) может привести к определению комплексоната как лабильного в первом случае, и инертного — во втором. Иногда замедления обмена лигандов удается добиться понижением температуры. Однако, несмотря на относительность понятия лабильности в шкале времени ЯМР, использование его для конкретного эксперимента весьма удобно. [c.423]

Понятия комплексы и аддукты стали широко употребляться в процессе становления синтетической органической химии для обозначения веществ, образование которых, по-видимому, обусловлено не классическими связями. К этой группе стали относить многие вещества, связи в которых были недостаточно хорошо изучены до возникновения новых представлений об пх структуре. К таким соединениям принадлежат издавна известные в органической химии пикраты многоядерпых углеводородов. Вещества, которые иногда считали молекулярными соединениями, или аддуктами, по-видимому, являются бинарными без дискретных связей между двумя компонентами. Они имеют определенные температуры плавления, а мольное отношение составляющих в них всегда выражено целыми числами. Устойчивость их кристаллической структуры обусловлена довольно сильными взаимодействиями между противоположно ориентированными перманентными диноляки, дипольными индукционными эффектами и дисперсионными силами, что и обусловливает соединение компонентов в целочисленных мольных отношениях. Другие подобные комплексы с целочисленными отношениями устойчивы благодаря возникновению прочных водородных связей между компонентами (например, мочевина — ацетон, мочевина — перекись водорода и мочевина или тиомочевина — холестерин). Во многих подобных соединениях (например, в ферроцене и координационных соединениях вернеровского типа) связи довольно прочны и разнообразны по своей природе, в том числе л -связи. Все эти соединения в растворе, из которого они кристаллизуются, находятся в ассоциированной форме, с тем же целочисленным соотношением компонентов, что и в кристаллической форме. [c.452]

Основные формы этой систематизации выражаются в классификации и типизации. Между обоими понятиями — классификация. 4 типизация — имеется существенное и принципиальное отличие классификация представляет логичное, основанное на научных или технических принципах распределение полимеров и пластмасс на их основе, типизация же — объединение в типы, группы материалов, соответствующих строго определенному, гарантийному комплексу свойств. [c.153]

ЭТИХ групп, для повышения специфичности и селективности. Помимо неодинаковой устойчивости комплексов при обмене ионов разного типа, определенные различия наблюдаются и в случае обмена ионов одного и того же типа, проявляющиеся в свойствах (например, [ в производительности) хелоновых смол данного вида эти различия объясняются стерическими причинами (расположение активных групп на матрице смолы, различная степень сшивания и т. д.) и особенно заметны при обмене больших многовалентных ионов или комплексов. В связи с этим автор ставит важный вопрос — допустимо ли перенесение понятий химии низкомолекулярных комплексных соединений на соответствующие хелоновые смолы и в какой мере вообще возможно предсказание свойств хелоновых смол на основе их строения. [c.8]

Теория активированного комплекса совместно с теорией кинетики сложных реакций, разработанной автором, позволяет дать рациональную классификацию сложных реакций. Актуальность вопроса видна из того, что сложные реакции наиболее часто встречаются на практике между тем до сих пор нет четкого разграничения понятий для ряда даже часто встречающихся типов сложных реакций. Новая классификация делает попытку суммировать и обобщить накопившийся в химии опыт в этой области на основе определенных структурных представлений. Оказывается, что сложные реакции представляют собой линейные структуры, и потому к ним применимы методы структурной алгебры. Последние имеют две стороны изобразительную, или геометрическую, и расчетную, или алгебраическую. В этой главе мы остановимся на новом способе представления сложных реакций. Сущность предлагаемого метода состоит в следующем. [c.283]

Точное определение понятия вид, помимо всего прочего, затрудняется тем, что имеются различного типа виды и разные межвидовые различия. Прежде всего для любого вида характерно, что все принадлежащие к нему особи обладают известными общими внеигними признаками, на основании которых обычно можно сразу определить, с каким видом мы имеем дело. Иногда, однако, эти внешние признаки не имеют значения или ненадежны, и в подобных случаях может оказаться полезным исследование внутренних особенностей, например анатомического строения различных органов или характера эмбрионального развития. Установлено, что весьма ценным признаком служит характер хромосомного комплекса на стадии метафазы митоза. [c.296]

До настоящего времени в литературе нет четкости в определении понятия смешанный" (празнолигандный ), что, по-видимому,связано с некоторой неопределенностью самого понятия комплексное" соединение [9]. Часто сметанные комплексы называют тройными". Некоторые авторы [2] рекомендуют комплексные соединения, образованные двумя или большим числом неодинаковых лигандов, именовать разнолигандннми, а не смешанными, чтобы подчеркнуть, что свойства таких соединений не аддитивны свойствам смеси соответствующих двойных комплексов. В некоторых случаях называют смешанные комплексы ионными ассоциатами". Одним из признаков.позволяющим относить соединение к типу ионного ассоциата, является преимущественно электростатическое взаимодействие между катионной и анионной частью комплекса (и в связи с этим идентичность или близость спектральных кривых поглощения продукта реакции и реагента) 1,10]. Вероятно, различия между этими понятиями весьма условны. [c.3]

В главе рассмотрены суш ествуюш ие в литературе подходы к описанию транспорта электронов в биологических системах. Проанализированы два различных по физическому смыслу типа взаимодействия переносчиков электронов — в комплексах, внутри которых задан строгий порядок взаимодействия переносчиков, и между подвижными переносчиками электронов, взаимодей-ствуюш ими друг с другом путем соударений. Построенная в пре-дыдуш ей главе вероятностная модель мультиферментного комплекса конкретизируется для описания переноса электронов в комплексах молекул-переносчиков. Как и ранее, центральным является понятие состояния комплекса как целого, которое определяется как пересечение состояний отдельных переносчиков, составляюш их комплекс. Такое определение понятия состояний комплекса молекул-переносчиков, при естественных предположениях, позволяет записать систему линейных дифференциальных уравнений относительно вероятностей состояний комплекса. Линейный характер кинетических уравнений расширяет возможности аналитического исследования. В заключительном параграфе приводится обоснование использования вероятностного описания. [c.73]

Каковы основные предпосылки модели лиганд-рецепторного взаимодействия, описываемой схемой (1.2) и уравнением (1.1) Какие из этих предположений могут нарушаться 2. Выведите уравнение, описывающее концентрацию лиганд-рецепторных комплексов в зависимости от количества добавленного лиганда, если концентрации лиганда и рецептора соизмеримы Как определять параметры рецепторного связывания в этом случае Приводит ли изменение концентрации лиганда за счет лиганд-рецепторного взаимодействия к изменению аналитического вида графиков, построенных в координатах Скэтчарда 3. Какие изменения наблюдаются в графиках, построенных в координатах Скэтчарда, при отсутствии равновесия в системе лиганд-рецептор 4. Какие характерные изменения наблюдаются в кинетике лиганд-рецепторного взаимодействия, если изменяется суммарная концентрация лиганда или рецепторов За счет каких процессов это может происходить 5. Как можно разграничить процессы рецепторного связывания, транспорта и деградации лиганда 6. Какие изменения в кинетике связывания наблюдаются при наличии двух типов мест связывания 7. Дайте определение понятию кооперативность . Какие виды кооперативного лиганд-рецепторного взаимодействия вы знаете 8. Выведите уравнение для преобразований Хилла. 9. Как с помощью координат Хилла определять степень кооперативности Сравните понятия степень кооперативности и кажущаяся степень кооперативности . 10. Выведите уравнение для преобразований Бьеррума. Как определять число мест связывания в координатах Бьеррума 11. Как с помощью координатных методов определить модель лиганд-рецепторного взаимодействия 12. Как определяются основные кинетические и равновесные параметры рецепторного связывания [c.404]

Концепция ароматичности, н в первую очередь, ароматического секстета электронов, была развита для то-го, чтобы отразить некоторые аспекты химического поведения определенного класса молекул, в особенности относящиеся к их реакционной способности. На язык электронных представлений она была впервые переведена в теориях химии ароматических молекул, развитых Ингольдом [1] и Робинсоном [2]. Позднее, около 1930 г., Хюккелем, Полингом и другими было показано соответствие этих теорий квантово-физическим представлениям об электронах. С тех пор, и все в большей степени, ароматичность ассоциировалась одновременно с физическими свойствами молекул (термохимической энергией резонанса, диамагнитной восприимчивостью) и с типично химическими свойствами, связанными с реакциями и реакционной способностью. Кроме того, теоретически предсказанная связь между делокализацией тс-электронов и ароматическими свойствами привела к осознанию того, что ароматичность можно ожидать во всех случаях, когда условия стереохимии, наличие пригодных для использования орбит и число электронов делают возможной делокализацию электронов в циклической системе. С этой точки зрения важен не тип атомов, участвующих в делокализованной системе, а тип орбит. Можно рассматривать 1,3, 5-триазин и боразол (ВзНзНб) как вещества, имеющие качественно тот же ароматический характер, что и бензол, хотя и слабо проявляющийся. Дальнейшее расширение понятия приводит к тому, что трополон (I) [3] можно рассматривать как ароматическую систему, а циклопентадиенильные кольца в ферроцене (И) как обладающие ароматичностью в результате образования комплекса. [c.31]

Во вступительной главе невозможно рассмотреть детально все аспекты стереохимии неорганических комплексов, подробное их изложение можно найти в учебниках [1—7, 53—55]. Поэтому мы намерены дать не полный обзор, а лишь иллюстрации к тем общим понятиям, которые, как мы полагаем, должны быть наиболее полезны читателю этой книги координационное число и геометрия, тип лиганда, факторы, влияющие на стереохимию комплексов, и различные типы изомерии координационных соединений. Стереохимические аспекты координационных соединений, подобно другим областям неорганической химии, в настоящее время интенсивно развиваются, в частности, в том, что касается определения структуры, конформационного анализа, изучения термодинамики и кинетики взаимопревращения структур. Здесь не будет дано строгого о>бсуждевия этих вопросов, за более подро ной информацией читатель отсылается к работам [2, 8—17]. [c.18]

Гельферих ввел понятие лигандный обмен , продемонстрировав способность координированных ионом никеля лигандов одного типа обратимо замещаться лигандами другого типа и предложил использовать процессы комплексообразования в хроматографии. Под лигандообменной хроматографией в настоящее время понимают такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений со стационарной фазой осуществляется путем образования лабильных координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла [148], причем катионы металла должны прочно удерживаться стационарной фазой за счет ионных связей, как это имеет место в случае сульфокатионитов и карбоксилсодержащих смол, или, еще лучше, за счет хелатирования стационарными лигандами , например, иминодиацетатными группами. Координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют донорные атомы подвижных лигандов на строго определенных расстояниях. Благодаря столь жестким требованиям , предъявляемым к геометрии сорбируемых соединений, лигандообменная хроматография оказалась исключительно эффективным методом разделения соединений, близких по своим физико-химическим свойствам, в частности геометрических изомеров, гомологов и даже оптических изомеров. Так, рацемические а-аминокислоты были успешно разделены на оптически активные компоненты хроматографией на сорбенте с привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура сорбционного комплекса , образуемого стационарным лигандом, ионом металла и [c.248]

Межрасовые браки на Гавайях [1955]. Каковы генетические последствия смешения рас В те времена, когда биологи еще не овладели популяционным мышлением, не оперировали понятием внутрипопуляцион-ной изменчивости, а анализировали изменчивость людей с позиций концепции расовых типов , смешение рас часто рассматривалось как деструктивный процесс, приводящий к появлению дисгармоничных фенотипов. Исследователи сходились во мнении, что длительное действие отбора привело к коадаптации определенных генов. Предполагалось, что разрушение комплексов таких коадаптированных генов в результате смешения рас должно приводить к появлению дисгармоничных фенотипов. Вот почему ученые с удивлением восприняли тот факт, что гибридные популяции, подобные тем, которые образовались при смешении готтентотов и белых в юго-западной Африке, оказались состоящими из вполне жизнеспособных индивидов с нормальным здоровьем [1916]. Однако, если не считать этого вывода, многочисленные старые работы не могли дать ответа на вопрос о возможных генетических эффектах межрасовых браков. [c.44]

Эти комплексы представляют собой большие электронейтральные молекулы, которые поэтому нерастворимы в воде. Путем введения гидрофильных групп и сохранения группировки (NO)—С(ОН) =, специфической для кобальта, можно получить растворимые в воде комплексы, удобные для спектрофото- метрических определений кобальта. Чаще всего используют в качестве лиганда такого типа нитрозо-Н-соль, предложенную ван Клостером [464] это двунатриевая соль 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты. Образование комплекса с кобальтом происходит в ацетатно-буферной среде. Однако с окончанием образования комплекса получается продукт, устойчивый даже к сильным минеральным кислотам. Это позволяет избирательно обнаруживать кобальт в присутствии никеля и железа, которые также дают комплексы с этим лигандом в ацетатной буферной среде, но при подкислении их комплексы разлагаются. Объяснение этого явления связывают с инертным характером низкоспинового комплекса кобальта (III) в противоположность нестойкости (лабильности) двух других комплексов. (Выражение нестойкость (лабильность) относится в данном случае к кинетике диссоциации комплекса, т. е. это термин, обратный понятию инертность он ничего не говорит о константе равновесия комплексообразования.) Производные нитрозонафтола использовались для определения кобальта в аналитической химии намного задолго до того, как стала известна степень окисления центрального атома. Наконец, в 1932 г. исследованиями Майра [291] было установлено, что центральным атомом кобальта в комплексе является кобальт(1П). При современном состоянии 5 [c.67]

В современной трактовке термин формация многозначен, однако в целом это название подразумевает геологическое тело (комплекс фаций), сложенное парагенетической ассоциацией горных пород, образованных в условиях определенного тектонического режима. По типу тектонического режима обычно выделяют платформенные, переходные, геосинклиналь-ные (ранне-, средне-, позднегеосинклинальные, орогенные и др.) формации. Формации выделяются также по климатическим условиям седимен-тогенеза (аридные, гумидные и др.), по петрогенетическому типу пород (осадочные, магматические и др.), по литолого-петрографическим признакам (карбонатные, терригенные, галогенные и др.). Иногда, в зависимости от целей исследования, формации выделяются по присутствию в них каких - либо полезных ископаемых (нефтеносная, угленосная и т. д.). Важно отметить то, что при выделении любой формации в основу должен быть положен главный признак - тектонические условия образования формации. В противном случае это понятие превраш,ается в синоним таких понятий, как свита, пласт, слой, комплекс и пр. [c.82]