Катализаторы окиси пропилена

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Полимеризация пропилена пропилен при 350° и атмосферном давлении пропускают над дегидратированным флоридином активность катализатора повышается и сохраняется продолжительное время, если пропилен пропускают со следами хлористого водорода или алкилхлорида продукт полимеризации представляет собой жидкость с уд. весом 0,7, которая после перегонки с водяным паром Флоридин, обработанный соляной кислотой синтетический силикат алюминия действует аналогично силикаты железа и магния и осажденная двуокись кремния неактивная осажденная пористая окись кремния, на поверхности которой адсорбируется окись алюминия, приблизительно в 20 раз активнее, чем самый лучший флоридин активность катализатора окись алюминия на двуокиси крем- 1454 [c.455]

Катализаторы на носителях, не содержащих окиси кремния или окиси алюминия, пе превращают пропилен в высокомолекулярные продукты, хотя окиси циркония и тория пригодны для полимеризации этилена. Катализатор из окиси хрома на окиси кремния дезактивируется быстрее, чем катализатор на алюмосиликате. Активность катализатора окись хрома на окиси алюминия составляет от /3 до /з активности катализатора, содержащего одновременно окись кремния и окись алюминия. [c.306]

В реактор высокого давления, заполненный приготовленным катализатором, подавали пропилен, окись углерода и водород в эквивалентных количествах. Скорость подачи пропилена 100—150 г/(л катализатора-ч). Температура 200—240° С. Давление 300 ате. Пропилен на 80—90% превращался в альдегид, содержание кобальта в продукте не превышало 0,02 вес. % (таблица). [c.93]

В настоящей работе, в отличие от всех опубликованных ранее работ, реакция самоконденсации формальдегида проводилась в среде только органического растворителя. В качестве растворителя были изучены бутиловый и амиловый спирты, а также гликоли (этилен-, пропилен-, бутиленгликоль) в качестве катализаторов — окись свинца, окись кальция и собственно гликолевый и глицериновый альдегиды. [c.205]

Во время второй мировой войны тщательно исследовали вольфрамсодержащие катализаторы. Наиболее подходящей оказалась окись вольфрама, активированная окисью цинка и нанесенная на активный силикагель. При соотношении пропилен водяной пар = 1 10, температуре 230—240 С, давлении 200—250 кгс/см2 н 50%-ной конверсии пропилена за проход можно получить конечный выход изопропилового спирта 95%. Однако выход в единицу времени на единицу объема будет очень низким 0,8 кг изопропилового спирта на 1 л катализатора в 1 день [661. [c.62]

Пропилен в растворе можно превращать в окись пропилена и без катализатора [45]. 13а рис. 30 представлена схема такой установки. В реактор 2, заполненный нагретым до нужной температуры раствором пропилена в углеводороде, вводят кислород или воздух. Выходящая из реактора смесь охлаждается в теплообменнике 3 до 10—20 °С. [c.78]

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—8 il, в которых описан метод одновременного получения окиси пропилепа и стирола. В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 °С и давлении около 3,5 кгс/см в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход — 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 С (оптимально 200—250 С) выход стирола составляет 80—95%. [c.82]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

В пропилене, полученном пиролизом, обычно присутствуют примеси пропадиена и метилацетилена. Селективное гидрирование этих соединений протекает в присутствии таких катализаторов, как Pd на окиси алюминия и Pd - окись хрома. Рабочие параметры процесса (Н2 СзН =3 1 температура 150-200°С давление 1-20 атм среднечасовая скорость подачи газа 1300-4500 ) зависят от степени загряз- [c.191]

Разработано очень много методов с целью улучшения выходов бутадиена из этих углеводородов. К числу катализаторов этого процесса относятся алюминаты, хроматы, вольфраматы, вана-даты, уранаты и фосфаты щелочных и щелочноземельных металлов, а также окиси кальция, стронция и магния. Было предложено [10] пропускать пары циклогексана через окись кальция в глиняной печи при 625°, причем бутадиен, бутилен и пропилен, полученные в результате пиролиза, сжижают охлаждением. Такжо алюминат кальция при 600° превращает циклогексан в смесь этилена и бутадиена. [c.33]

В некотором противоречии с этими данными находятся ре-зультаты окисления олефинов в присутствии окиси серебра или окиси меди, нанесенных па силикагель (катализатор диспергирован в высококипящем растворителе). Если окислять пропилен при 160—180 °С, то основными продуктами окисления являются окись пропилена и акролеин. При пропускании смеси пропилена (80%) с кислородом (20%) через 200 мл растворителя, содержащего катализатор (120 частей силикагеля и 40 частей смеси окиси серебра и окиси меди в отношении 1 1), со скоростью 20 мл/мин конверсия пропилена достигает 40% при селективности процесса 90%. Таким путем авторы рекомендуют получать окиси этилена, пропилена, бутилена и других ненасыщенных углеводородов. [c.150]

Пропилен (I) Димеры Окись никеля на алюмосиликате (9,7 вес.% Ni)s 30—35 бар, 70—80° С, скорость нодачи I — 750 г на 1 л катализатора в 1 ч. Конверсия 91%, выход 51% [1696] NiO на кремневой кислоте 42 бар, 40° С. 5 ч [1697] [c.700]

Пропилен Окись титана с кремневольфрамовой кислотой Описан способ приготовления катализатора [23] [c.267]

Влияние окиси азота на этот процесс является довольно сложным. При низких давлениях ацетальдегида небольшие количества окиси азота ингибируют реакцию, но с увеличением ее концентрации окись азота становится катализатором. По-видимому, окись азота отрывает атомы водорода от ацетальдегида и тем самым инициирует цепи, а также и обрывает их, реагируя с радикалами. Пропилен в этой реакции является только ингибитором. Дальнейшие исследования должны пролить свет на механизм действия этих ингибиторов. [c.189]

Пропилен (I) Акролеин Окись рения (5 мол. %) — ТеОа на носителе ЗЮа или АЬОз 345° С, I воздух = 1 3, превращение 10,3%, превращение при 375° С на катализаторе без НеОд — 2,1% [195] [c.711]

Исследование механизма различных окислительных реакций показало, что при катализе на поверхности металлических и полупроводниковых контактов образуются нестойкие промежуточные продукты, вероятно, перекисные радикалы, дальнейшее превращение которых приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений концентрация их зависит от соотношения скоростей распада этих радикалов. Если бы существовали методы, позволяющие точно установить строение этих радикалов на новерхности твердых тел, то можно было бы управлять реакциями их распада и определить, какие образуются продукты их тех или иных углеводородов. Этих сведений иока нет, а следовательно, невозможно заранее установить, на каких катализаторах, например, пропилен превратится в окись проиилена или акриловую кислоту. Для поисков новых катализаторов пока приходится пользоваться эмпирическими данными и некоторыми аналогиями в поведении металлов и полупроводников в других сходных реакциях. [c.229]

Особое внимание нужно обратить на катализатор окись кобальта на угле , способный димеризовать этилен, пропилен, бутены и гексены [154]. Например, аммонированный уголь, пропитанный HHtpaTOM кобальта с последующей активацией нагреванием до 300 °С в токе азота, катализирует димеризацию пропилена с селективностью, превышающей 99%, до смеси -гексенов и 2-метилпентенов в соотношении 1 1 при температурах 25—85 С. [c.226]

До сих иор не удалось окислить пропилен в окись пропилена на серебряных катализаторах с таким же хорошим выходом, как в случае превращения этилена в окись этилена. При 130—260 °С и времени контакта 0,6—6 с получали менее чем 0,07% окиси пропилена [29, 301. Основными продуктами реакции были СО2 и вода. Введение промоторов должно улучшать выход. Для этого рекомендуются добавки СиО к катализатору из AgjO в этом случае при 160—180 °С получается окись пропилена, при повышении температуры — акролеин [31]. Были предложены катализаторы на основе Ag/Au и Ag/Au/ u [32]. [c.81]

В 1964 г. впервые было установлено [1], что пропилен можно диспропорционировать в этилен и С4-олефины (наряду с высшими олефинами). В качестве катализатора для этой реакции была взята пропитанная Мо(СО)в или W(GO)e окись алюминия Al Os, которая затем активировалась при 540—580 °С. Кроме того, эффективными катализаторами являются МоОд на AljOg и активированный катализатор на основе 3,4% СоО, 11,0% MoOg и 85,6% Al Oj [2—4]. [c.325]

Процесс фирмы Nippon Shokubai первоначально был разработан как одностадийный. В качестве катализатора использовалась сложная смесь, содержащая окислы поливалентных металлов, главным образом молибдена. Смесь модифицировалась окисью теллура. Окисление проводилось при 350—400° С, объемной скорости подачи сырья 0,3—0.5 с" и мольном соотношении пропилен пар воздух, равном 5 45 50. На катализаторе, содержащем окись теллура. работают при низких концентрациях пропилена [1—2% (об.)] во избежание восстановления окислов теллура и его уноса. [c.207]

Промышленное окисление пропана и бутанов проводится в США на заводе Бишеп (В1зсЬор). Проводится здесь также и промышленное окисление этилена в окись этилена. Катализатором является серебро на носителе температура реакции 200— 300° окись этилена из отходящего газа сорбируется водой. Этилен обычно берется сильно разведенный инертными газами или воздухом нередко к нему добавляются дихлорэтан или тетраэтилсвинец, как вещества, подавляющие детонацию. Имеется патент [20] на интересный метод окисления пропилена в акролеин. Пропилен при 50—60° пропускается через кислый раствор сульфата окиси ртути, около 20% пропилена при этом реагирует, образуя с хорошим выходом акролеин, выделяющийся при подогреве до 100" [c.465]

Катализатор этого процесса также гомогенный, и основу его составляет пентакарбонил железа /11, 32/. Катализатор получают взаимод ствием бутилпирролидина, воды и пентакар-бонила железа при 100°С. Пропилен и окись углерода реагируют в водном растворе при 100 С и давлении 15 атм. По имеющимся данньп , выход я-бутанола составляет 80-85% и изобутанола - 15-20%. [c.324]

При реакции между окисью углерода, олефинами и первичными спиртами в присутствии кобальта как катализатора образуются слонгные эфиры 189]. Из этилена, метилового сиирта и окиси углерода получают метилпро-пионат, тогда как пропилен, окись углорода и метиловый спирт превран1,а-ются в смесь метиловых эфиров масляной н изомасляной кислот. [c.559]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Алифатические а-олефнны такие, как пропилен, бу-тен-1 и т. д., ие полнмеризуются свободными радикалами с образованием высокомолекулярных соединении. Для этой цели требуются либо катализаторы на основе 1 Осстановлеиных гялогенидов переходных металлов, например Ti ig (и.х называют иногда координационными катализаторами), либо катализаторы гидрирования, такие, как восстановленная окись хрома на окиси алюминия. [c.198]

Прямую гидратацию пропилена осуществляют с жидким или твердым катализатором. Жидким катализатором служит разбавленная серная кислота (27%), через которую пропускают пропилен и водяной пар при температуре 200°С и давлении 15 ат. Из твердых катализаторов наиболее эффективным является восстановленная окись вольфрама на силикагеле. Технологический процесс проводят при температуре 200—270° С и давлении 200 ат. Таким же эффективным катализатором является 40%-ная фосфорная кислота. В этом случае процесс ведут при температуре 170—180° С и давлении 10—17 ат. Заводская себестоимость изопропилового спирта прямой гидратации на 20— 30% выше по сравнению со стоимостью спирта сернокислотной гидратации. Это объясняется необходимостью применения 90%-ного пропилена, в то время как для сернокислотной гидратации используются 30—40%-ный пропилен пропанпропиленовой фракции. [c.57]

За рубежом для произ-ва И. используют фосфорнокислотные катализаторы на твердом носителе-глине, кизельгуре, силикагеле или алюмосиликате. Процесс осуществляют при т-ре ок. 200 °С и давлении 2,8-4,2 МПа, Чтобы предотвратить дезактивацию катализатора, в реакц. зону вводят воду (0,06-0,08% по массе от массы сырья). С целью сокращения образования полиалкилбензолов процесс ведут при мольном соотношении бензол пропилен, равном 10 1. Выход И. 96-97% в расчете на бензол и 91-92% в расчете на пропилен. [c.194]

Разработка цеолитсодержашего катализатора типа ОК [29, 30], эффективно конвертирующего пропилен в олигомеры Сб-Сп при относительно низких температурах 100-200 °С, позволила создать основы отечествен- [c.888]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

Пропилен, изопентан Окись пропилена, пропиленгликоль, смесь 2-метилбутано-ла-2 и 2-метилбута-нола-3 Катализатор и условия те же [106] [c.569]

Пропилен Олигомеры Окись кобальта (2—3%) на активированном угле в автоклаве, 85° С. Выход 8,36%. Катализатор тот же, но обработанный азото-водородной смесью—выход 14,2% катализатор, обработанный азото-водородной смесью и раствором НН40Н - выход 20,5% [592] Окисножелезо-кобальтовый на активированном угле [593] [c.620]

Из соединений элементов этой подгруппы (В, А1, Ga, In, TI) определенной дегидрирующей активностью обладает окись алюминия, причем наиболее употребительны и активны в этом отношении a-AljOg и - --AlaOs. В процессах дегидрирования окись алюминия используется главным образом в составе бинарных и более сложных катализаторов. В более ранних работах исследовалась возможность применения активированной окиси алюминия в качестве самостоятельного катализатора дегидрирования низших парафинов пропана в пропилен [77, 78], бутана в бутилен [78, 79]. Однако в дальнейшем было показано, что окись алюминия, так же как и индивидуальные окислы других металлов (Мо, Сг, Ti, Zn, Мп и др.), имеет малую избирательность, вызывая, например, при дегидрировании бутана, наряду с образованием целевого продукта — бутилена — значительный распад молекул углеводорода. Аналогичным образом проявляет себя и ряд катализаторов из указанных окислов, нанесенных на уголь, кремнезем или окись магния [1]. [c.159]

А12О3 даЗЮа г/НаО, гдеМе — металл 16 — УП1 групп периодической системы (в том числе Ag), п— степень окисления этого металла, w и у — число молей 5102 и НаО соотношение Ме А1 равно 0,5—1,0 г-экв на 1 г-атом А1. Конверсию алканов ведут в смеси с низшими олефинами (этилен, пропилен мол. отношение олефин ал-кан = 0,15—1,5) при 120—160° С, 2—13 бар и времени контакта 5—20 сек [177]. В другом патенте [1781 рекомендуется катализатор дегидрирования насыщенных или олефиновых углеводородов, состоящий из смеси соединений щелочного металла (Ы, К, МаХ соединений щелочноземельного металла (Са, 5г, Ва), соединения Ag и (или) соединения редкоземельного элемента. Используются окиси, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, бромиды перечисленных металлов. К смеси добавляются также соединения переходных металлов 2г, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Рс1, Си и А отношение щелочной металл переходный металл редкоземельный элемент составляет 4 1 1. Окись серебра (возможно превращение в процессе реакции в металлическое серебро) исследовалась в числе окисей других металлов как катализатор дегидрирования пропана в пропилен. Однако было показано, что Ag20 менее селективна в данном случае, чем иОз [77]. [c.172]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Для изучения заряжения поверхности при адсорбции был использован метод вибрирующего конденсатора [3]. Адсорбция газов измерялась независимо манометрически. Катализаторы перед опытом прогревались в вакууме при 250—450° в течение 8—10 час. до постоянного значения котактного потенциала. В качестве адсорбата использовались следующие вещества кислород, пропилен и изопропиловый спирт. Катализаторы-полупроводники представляли собой ноликристаллические порошки. NiO была получена разложением карбоната. После прокаливания N10 при 900° поверхность составляла 1 м /г. Окись меди (СиО) была получена разложением нитрата (удельная поверхность ее также 1 лг /г) окись цинка (ZnO) (поверхность—10 м /г) была получена разложением карбоната. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология