Проблема гидролиза

Гидролизом клетчатки была разрешена проблема замены пищевых продуктов для получения этилового спирта. Клетчатку подвергают гидролизу действием растворов серной кислоты в автоклавах при повышенной температуре. При полно.м гидролизе получается глюкоза [c.362]

Хаммет и Цуккер предположили, что по зависимости скорости кислотнокаталитической реакции от / д или (Н ) можно судить о том, принимает ли молекула Н2О участие в образовании активированного комплекса. Изучение гидролиза у-бутиролактона, казалось бы, подтверждает это предположение, однако для точного решения этой проблемы понадобилось бы значительно больше материала. Это положение гипотезы Хаммета — Цуккера было тщательно проанализировано Лонгом и Паулем [72[, которые пришли к выводу, что, хотя оно зачастую может использоваться для водных систем, для неводных сред оно недостаточно обосновано и возможность его использованпя весьма сомнительна. [c.498]

В Советском Союзе над разрешением проблемы гидролиза древесины концентрированной соляной кислотой с целью получения кристаллической глюкозы длительное время ведутся работы во Всесоюзном научно-исследовательском институте гидролизной и сульфитно-спиртовой промышленности (ВНИИГС) Н. В. Лебедевым с сотрудниками. На основании этих работ был запроектирован и построен в конце 1956 г. при Канском гидролизном заводе опытно-промышленный цех, рассчитанный на выпуск 600 т кристаллической глюкозы в год. [c.4]

Таким образом, в настоящей работе показано, что карбоновые кислоты, малорастворимые в водной фазе, можно использовать для изучения комплексообразова-ния методом экстракции. При этом в процессе исследования необходимо постоянство состава комплекса в органической фазе, что выполняется три условии постоянной концентрации металла в органической фазе. Поскольку карбоновые кислоты экстрагируют при pH, близких к pH осаждения гидроокисей металлов, здесь может возникнуть проблема гидролиза. Этот метод обладает и некоторыми преимуществами. Так, с помощью экстракции карбоновыми кислотами можно изучать смешанные комплексы и гидролиз ионов металлов. Высокие значения pH при извлечении этими экстрагентами гарантируют чрезвычайно низкую устойчивость комплексных кислот. [c.58]

Вряд ли стоит добавлять, что в настоящее время исследование кинетики реакции не является единственным средством получения сведений о ее механизме, поскольку можно применить метод меченых атомов. Нельзя сделать общего заключения о том, какой из этих двух методов более пригоден. Имеются проблемы (например, классическая проблема гидролиза сложных эфиров), которые можно решить только методом меченых атомов однако имеются и такие задачи, которые для своего решения требуют кинетических исследований. В некоторых случаях нужно применять оба метода. Таким образом, следует говорить скорее о сочетании, нежели о конкуренции этих двух линий исследования. [c.135]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

Гидролиз белковых веществ. В жизненных процессах основную роль играют белковые вещества, поэтому проблема белков является одной из самых важных в органической химии. Белки составляют около 50% всех природных соединений по подсчету в жизненные процессы биосферы нашей планеты вовлечено 5 10 т протеинов (В. И. Вернадский). [c.539]

В отличие от реакции 10-5, здесь не возникает проблемы, связанной с побочными процессами эта реакция протекает значительно быстрее, чем обычный гидролиз в случае бензамида взаимодействие с азотистой кислотой происходит в 2,5-10 раз быстрее обычного гидролиза [451]. Для сложных случаев разработана другая процедура, заключающаяся в действии водного пероксида натрия [452]. Согласно еще одному методу, амид обрабатывают водой и трет-бутилатом калия при комнатной температуре [453]. Сильное основание снимает протон с иона 93, что предотвращает обратную реакцию ( -О- Имидазолы (98, реакция 10-24) подвергаются гидролизу особенно легко (см. обзоры [454]) и часто используются в синтезе. Гидролиз амидов также можно катализировать нуклеофилами (разд. 10.9). [c.116]

Этот процесс щироко используют для практического разрушения дисперсных систем, особенно важного в связи с проблемой очистки природных и промышленных вод. Так, на водопроводных Станциях перед поступлением воды на песчаные фильтры к ней добавляют АЬ(804)3 или РеСЬ положительно заряженные золи гидратов окислов Fe или А1 (образующиеся в результате гидролиза) вызывают быструю коагуляцию взвешенных отрицательно заряженных частиц почвы, микрофлоры и др. [c.247]

Не менее серьезные проблемы возникают при проведении технологических процессов по переработке нефти. Хотя при первичной подготовке нефти проводятся обессоливание и обезвоживание, хлориды и вода все же попадают в нефть. При дальнейшей переработке нефти вследствие гидролиза хлорида магния и кальция, попадающих в нефть из пластовой воды, в системе появляется хлористый водород, характеризующийся сильными агрессивными свойствами. [c.41]

Тот факт, что другая сериновая протеиназа, субтилизин, белок,, не обладающий структурной близостью к группе химотрипсина, содержит, тем не менее, тот же каталитический участок, явился ошеломляющим открытием. Из трехмерной структуры субтили-зина следует, что в последнем также имеется система водородных связей аспарагиновая кислота-32. .. гистидин-64. .. серин-221,. аналогичная найденной в химотрипсине [51] (см. рис. 24.1.14). Этот факт означает, что каталитические механизмы, используемые обоими этими ферментами, также идентичны. Отсюда, безусловно,, следует заключение, что две линии в эволюции ферментов пришли к одному и тому же решению проблемы гидролиза амидной связи. Если это заключение справедливо для сериновых протеиназ, оно может быть справедливо и для протеиназ, в механизмах действия которых участвуют другие аминокислотные остатки, и вообще для ферментов, катализирующих любую данную реакцию. Эти данные, таким образом, могут служить косвенным доказательством нашего предположения о том, что очень большое число-ферментов, участвующих в жизненных процессах, может использовать значительно меньшее число каталитических механизмов. [c.490]

Разрешение проблемы гидролиза полисахаридсодержащих материалов как в СССР, так и з а границей шло в двух основных направлениях [c.4]

Глюкоза и другие моносахариды, получаемые в результате гйдролиза природных полисахаридов (целлюлозы, гемицеллюлоз, крахмала) являются важнейшими компонентами питания человека, животных и микроорганизмов и служат дешевым источником сахаров для удовлетворения постоянно возрастающей потребности в сырье пищевой, микробиологической, медицинской и химической отраслей промышленности Из глюкозы с помощью разнообразных химических, ферментативных и микробиологических процессов получают белковые и ферментные препараты, фруктозу и другие сахаристые вещества, аминокислоты, органические соединения разных классов, в том числе кислоты, спирты, антибиотики, важнейшие мономеры и т д Очевидно, что развитие химической и биохимической технологии приведет к значительному расширению ассортимента полезных продуктов С проблемой гидролиза полисахаридов тесно связана разработка новых подходов к биоконверсии энергии, поскольку гидролитическая стадия играет важную роль в получении газообразного топлива (биогаза) из растительной биомассы Особенно важной представляется возможность получения из глюкозы этанола с целью его использования в качестве топлива (или добавки к традиционному жидкому топливу) для двигателей внутреннего сгорания [c.4]

Проблема гидролиза совершенно не затрагивает целые классы ОВП (например, полифенилены), а для ОВП, чувствительных к гидролизу, снижение термостабильности невелико—10—15 °С. Например, по устойчивости к гидролизу структура ароматических полиамидов полностью дефектна по сравнению с циклоцепными ОВП, тем не менее температуры длительной стабильности этих полимеров на воздухе близки 250 °С для полиимидов марок кап-тон Н, пайр ML, веспел, XPI, амамин, ОХВ и полибензнмидазолов [1, 4] 230 °С для ароматического полиамида марки номекс [1]. [c.154]

Исследование проблемы гидролиза однонитевой ДНК с использованием олигонуклеотидных субстратов не способных образовывать дуплексную структуру в растворе в отсутствии рестриктазы, не исключает возможности ее формирования в результате взаимодействия двух ферменг-субстратных комплексов [411]. [c.77]

Вторую фазу синтеза этилового спирта, т. е. реакцию гидролиза этилсерной кислоты, также иужпо подробно обсудить, так как ряд вопросов, связанных с гидролизом, имеет решающее значение с точки зрения экономики процесса и технического его оформления. Можно утверждать, что при осуществлении реакции между этиленом и концентрированной epnoii кислотой с образованием этилсериой кислоты проблема технического гидролиза последней является основной. Действительно, сокращая расход сорной кислот1.( в реакции ее с этиленом, в лучшем случае можно достигнуть пределов от 2,15 до [c.24]

Еще одна проблема заключается в выборе устойчивого против коррозии разбавленной серной кислотой материала аппаратуры. Эта проблема осложняется в связи со стремлением получить после гидролиза достаточно концентрированную кислоту (75—85 % H2SO4), так как здесь приходится идти по пути относительно высоких температур (до 200 °С) и усложнения гидролизационной аппаратуры. [c.24]

Блестящее решение проблемы сокращения расходов серной кислоты и рационального использования ее в отработанном виде заключается в сочетании производства синтетического этилового спирта с каким-либо другим химическим производством. В частности, при организации в промышленных масштабах синтеза этилового спирта из этилена коксового газа совершенно не нужно стремиться к получению высококонцептрировапной серной кислоты после гидролиза, поскольку в комплекс химической переработки продуктов коксования каменного угля входит также производство синтетического аммиака, и поэтому гидролиз этилсерной кислоты можно проводить смесью паров воды и аммиака, в результате чего образуется водный раствор сульфата аммония. В производстве этилового спирта из этилена газов крекинга и пиролиза нефти параллельно можно получать изопропиловый, бутиловый и амиловый спирты. В этом случае 80—85 %-ную серную кислоту после гидролиза (в производстве этилового спирта) без предварительного концентрирования можно использовать в производстве изопропилового и дру1 их высших спиртов. [c.24]

Ключом к решению этой проблемы явилось использованпе двух диастереомеров уридин-2, 3 -циклофосфотиоатов. Оба изомера подвергались гидролизу РНазой в среде Нг О. Ниже при- [c.130]

Именно этой проблеме посвящен настоящий раздел, где за основу принята сравнительно новая концепция органической химии, стереоэлектронного контроля, предложенная Делоншамом [114, 115]. Эта концепция учитывает свойства правильной ориентации орбиталей при расщеплении тетраэдрического интермедиата в гидролитических реакциях и совершенно отличается от гипотезы орбитального управления Кошланда, в которой правильное расположение орбиталей способствует образованию тетраэдрического интермедиата. Обсудим с этих позиций расщепление тетраэдрического интермедиата прн гидролизе эфиров и амидов. [c.243]

Иногда возникает необходимость в твердых стандартных образцах, содержащих следовой компонент в известной концентрации (например, фи анализе почв). Для приготовления твердых стандартов упаривают досуха раствор, содержащий матрицу и определяемое вещество, а сухой остаток гомогенизируют. Можно также прибавить раствор следового компонента к сухой матрице, смесь высупшть и диспергировать. Однако во всех случаях необходимо контролировать процесс приготовления твердых стандартов, поскольку не исключена опасность гидролиза и окисления определяемого вещества, возрастающая по мере увеличения степени гомогенизации Кроме того, при анализе природных объектов существует проблема получения достаточно чисться искусственных матриц, не содержащих следового компонента [c.161]

Альдегид 10 получен [8] с выходом 62% (после очистки вакуумной перегонкой) также и из соединения 5 кипячением его с уротропином в ледяной уксусной кислоте (реакция Соммле). Гидролиз соединения 7, проведенный аналогично описанному выше для соединения 6, приводит к образованию 2,6-дифторбекзойной кислоты. Взаимодействием соединения 9 с алифатическими спиртами получены соответствующие сложные эфиры упомянутой кислоты. Не составляет проблемы получение 2,6-дифторбензамида (12) с количественным выходом замещением атома хлора на аминогруппу в соединении 9 при взаимодействии последнего с охлажденным водным аммиаком. [c.38]

Во второй и третьей частях главное внимание уделено химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако если принять во внимание специфику и большое разнообразие кинетических факторов, а также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления наших знаний и, наконец, то обстоятельство, что бол1 шинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Ша-телье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т. д.) — это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики — это проблемы возможности и действительности и что значение энергетиче- [c.4]

Подобные асимметрические синтезы могут быть произведены и при помощи энзимов, которые сами оптически деятельны. Так, при гидролизе рацемического эфира миндальной кислоты jHs—СН(ОН)—СООН в присутствии энзима липазы правовращающая форма гидролизуется быстрее. Если получать нитрил миндальной кислоты gH ,—СН(ОН)— N из бензойного альдегида jHj HO и H N в присутствии эмульсина—энзима горьких миндалей, то нитрил образуется в оптически деятельной форме. Итак, в присутствии энзимов оптически деятельные вещества могут образоваться как из оптически недеятельных молекул, так и из рацематов. Вероятно, оба процесса протекают при образовании оптически активных природных веществ. Таким образом можно объяснить то, что растение синтезирует из недеятельных веществ (углекислого газа и воды) правовращающую глюкозу и бесчисленное множество других оптически деятельных соединений, между тем как лабораторные синтезы с недеятельными исходными веществами дают всегда лишь оптически недеятельные вещества. Однако первоначальное возникновение в природе оптически деятельных органических веществ остается до сих пор неразрешенной проблемой. [c.298]

Классический пример такого подхода к решению проблемы — ацетоуксус-ный эфир (168). Его обычной рсакционноспособной формой является УВОЛЯТ 169, реакции которого с разнообразными С-нуклеофилами проте- кают по центральному атому углерода. Последующий гидролиз продукта <170 и декарбоксилирование приводят к образованию кетона 171. Нетруд- ( з видеть, что структура последнего соответствует продукту взаимодействия того же электрофила с енолятом ацетона 172, и, следовательно, в. показанной на схеме 2.80 последовательности реакций енолят ацетоуксусного эфира 169 на самом деле используется в роли эквивалента енолята 172. [c.175]

Здесь все просто. Анилин содержит два весьма различных по характеру реакционных центра — аминогруппу и ароматическое ядро. Поэтому избирательно защитить один из них не составляет проблемы. Продукт реакции — и-нитроанилин — весьма устойчивое соединение и легко переживает условия достаточно жесткого щелочного гидролиза. Следовательно, удаление защиты также не вызы-. вает затруднений. В химии углеводов дело обстоит несравненно сложнее. Прежде всего, здесь функциональные группы весьма сходны, так что ввести защиту избирательно — а в этом весь смысл такой операции — весьма непросто. Таких групп в молекуле несколько (чтобы не сказать, много), а защитить нужно все, кроме одной-двух. Понятно, что это обстоятельство, вообще говоря, не упрощает задачу. Наконец, сами углеводы и практически все их производные — соединения достаточно высоко реакционноспособные. Из-за этого возможности воздействий, [c.122]

Для полного воссоздания первичной структуры полипептида необходимо идентифицировать аминокислоты, которые входят в состав каждого из фрагментов, получепных в результате неполного гидролиза, и решить, в какой последовательности эти аминокислоты соединяются друг с другом в исходном полипептиде. Один из подходов к решению этой проблемы состоит в том, что проводят полный гидролиз фрагментов, идентифицируют составляющие их аминокислоты, а затем осуществляют химический синтез фрагментов. Другой путь — избирательный гидролиз, при котором от фрагмента отщепляют по одной аминокислоте на каждом этапе, чаще всего при помощи ферментов из подл елудочной железы, так называемых карбоксипептидаз. Эти ферменты способны гидролизовать только С-концевые аминокислоты и, следовательно, постепенно разрушать нептидный фрагмент с С-конца. Нередко достаточно бывает проанализировать различные концентрации аминокислот полученных под действием карбоксипептидазы, которая гидролизовала фрагмент в течение постепенно возрастающих промежутков времени, чтобы получить необходимые данные относительно аминокислотной последовательности. [c.403]

Важное практич. значение в связи с проблемами переработки облученного ядерного топлива и разделения А. имеет химия водных р-ров А. В кислых водных р-рах существуют 4 вида катионов - М , М " , MOj и МО " . Для Np открыт и пятый тип, вероятно, NpOj. Ионы типа MOJ и MOj обладают весьма прочной связью М—О. Энергии Гиббса образования ионов А. в разных степенях окисления близки между собой, поэтому в р-ре могут одновременно присутствовать разл. ионы (как в случае Ри-в степенях окисления от + 3 до + 6, а в щелочных р-рах и + 7). Легкость перехода А. из одной степени окисления в другие при окислит.-восстановит. р-циях используют для их разделения. Для соед. А. в водных р-рах характерны гидролиз, полимеризация, комплексообразование, диспропорционироьа-ние, а также р-ции, вызываемые интенсивным самооблуче-нием. [c.78]

Получение. Необходимым условием достижения высоких электрофиз. характеристик П. м. является их глубокая очистка от посторонних прнмесей. В случае Ge и Si эта проблема решается путем синтеза их летучих соед. (хлоридов, гидридов) и последующей глубокой очистки этих соед. с применением методов ректификации, сорбции, частичного гидролиза и спец. термич. обработок. Хлориды особой чистоты подвергают затем высокотемпературному восстановлению водородо.м, прошедшим предварит, глубокую очистку, с осаждением восстановленных продуктов на кремниевых или германиевых прутках. Из очищенных гидридов Ge и Si выделяют путем термич. разложения. В результате получают Ge и Si с суммарным содержанием остаточных электрически активных примесей на уровне 10 -10 %. Получение особо чистых полупроводниковых соед. осуществляют синтезом из элементов, прошедших глубокую очистку. Суммарное содержание остаточных примесей в исходных материалах не превышает обычно 10 " -10 %. Синтез разлагающихся соед. проводят либо в запаянных кварцевых ампулах при контролируемом давлении паров летучего компонента в рабочем объеме, либо под слоем жидкого флюса (напр., особо чистого обезвоженного В2О3). Синтез соед., имеющих большое давление паров летучего компонента над расплавом, осуществляют в камерах высокого давления. Часто процесс синтеза сонме- [c.59]

С другой стороны, при работе с высоковакуумной техникой исчезает одна из самых неприятных проблем для химика-ис-следоватепя, а именно проблема загрязнения соединений при контакте с воздухом атмосферы, в результате чего может происходить гидролиз, окисление или образование фосгена из хлорсодержащих соединений под воздействием кислорода и света. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология