Формиат-ион, структура

При угловой структуре радикала спектр ЭПР в зависимости от общего числа электронов в системе и анизотропии образца имеет характерный вид, позволяя определять спиновую плотность на центральном атоме и оценивать валентный угол. Так, например, для радикала NO2 было получено значение валентного угла 133°, совпадающее в пределах ошибок с установленным прямыми экспериментальными методами (134°). В ион-радикале СО2" идентифицированном методом спектроскопии ЭПР в облученном формиате натрия, локализация неспаренного электрона на оказалась больше сравнительно с N в NO2 , что соответствует большему значению валентного угла (ближе к 180°). Эти выводы согласуются с особенностями реакционной способности этих частиц большая склонность ион-радикала O2 к димеризации, присоединение водорода к атому углерода, а не к кислороду, как в радикале NO2, и т. д. [c.69]

Анализ данных микрореологических измерений перечисленных параметров нескольких модификаций полисахаридных буровых растворов с добавками хлористого калия, формиата и гликой-ла показывает, что в узких зазорах величиной 1-5 мкм формирование граничного слоя завершается за 20-70 часов. С увеличением размеров порового канала и минерализации раствора период структурообразования снижается. Течение жидкости в пристенном слое имеет характерные признаки твердообразной коагуляционной структуры - критические напряжения сдвига, определяющие начало движения и разрыва сплошности. В последнем случае эффект локализуется во входной части порового канала, что макроскопически проявляется в некотором снижении вязкости и перепада давления. [c.76]

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

При получении формиата целлюлозы возможна этерификация непосредственно муравьиной кислотой, но этот эфир нестабилен. Гетерогенное формилирование применяли для изучения надмолекулярной структуры хлопковой целлюлозы [156]. [c.392]

Диполярные структуры. Формиат-ион — пример другой симметричной структуры, обладающей двумя полуторными связями. [c.103]

Существование структуры (II) подтверждается спектрами комбинационного рассеяния. Связь между атомами в этом случае можно рассматривать как тройную. Третья связь образуется путем акцептирования атомом С электронной пары атома кислорода. При повышенной температуре в присутствии катализаторов под давлением оксид углерода (II) образует с водой муравьиную кислоту, с едким натром — формиат натрия, а с водородом — целый ряд различных соединений [c.217]

Подробно исследовано влияние различных аксиальных заместителей [8, 53], а также карбоксилсодержащих лигандов [62, 63] на магнитные свойства соединений со структурой ацетата меди [9]. Так, например, формиат-ион [7, 49] и анион диазоаминобензола [64, 65] по сравнению с ацетат-ионом делают возможным более сильное обменное взаимодействие аксиально расположенные группы типа пиридина в большей степени способствуют магнитному взаимодействию, чем группы типа анилина [8, 53]. [c.331]

Установлено, что при сплавлении соединений со структурой типа п-фенилендиамина и п-нитрозамина со смесью формиата натрия и ш,елочи образуется п-фениленди мин. Например, при сплавлении анилинового желтого происходит восстановительное разложение по следующей схеме [c.37]

Среди органических анионов наиболее гидрофильными являются ацетат и формиат. При сравнении констант экстракции салицилата (внутренняя водородная связь ) и 3-гидроксибензо-ата необходимо учитывать сильные структурные отличия этих соединений. В принципе влияние структуры установлено и для гомологических рядов анионов. Каждая дополнительная СНа-группа делает анион более липофильным. Кроме алкильных групп сильно увеличивают константы экстракции другие липо-фильные заместители, такие, как нитрогруппа, хлор, бром и т. д. [c.33]

Для получения каталитически активных форм различных металлов, таких, как N1, Ре или Р1, большое значение имеет реакция пиролитического разложения их формиатов и оксала-тов. Здесь также идет довольно сложная перестройка структуры, связанная с окислительно-восстановительной реакцией. В связи с существенной перестройкой структуры, которая про- [c.434]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Так как все это вещества с простой структурой, то их получают синтетически и по мере надобности используют для улучшения вкуса или запаха продуктов питания. Вообще можно сказать, что многие формиаты имеют запах слив, в то время как ацетаты пахнут грушами, бутираты и изобутираты имеют ананасовый аромат, а валераты и изовалераты по запаху напомина ют яблоки. [c.329]

Стабилизация формиат-иоиа, как и других карбоксилат-ио-нов, является следствнел исключительно эффективной делокализации (две одинаковые по энергии канонические структуры). Хотя делокализация может иметь место также и в молекуле недиссоциированной муравьиной кислоты, однако в этом случае она должна сопровождаться разделением заряда и не будет поэтому вызывать столь эффективной стабилизации (см. стр. 34). Такое различие в стабилизации приводит к уменьшению тенденции протона связываться с карбоксилат-анионом и к соответствующему смещению равновесия вправо в результате по сравнению с другими органическими соединениями карбоновые кислоты являются более сильными кислотами. [c.74]

Соли меди(П) карбоксильных кислот иллюстрируют некоторые из возможных типов комплексов с мостиковыми группами —0С(К)0—, Безводный формиат меди(П) [6] образует трехмерную каркасную структуру из илоскоквадратных комплексов меди, связанных груииами —О-СН-0—. Помимо этого, группы Си04 связаны между собой в иары, так что каждый [c.262]

Если обрабатывать о-ацетилбензофенон (1.85, а) формиатом аммония в условиях реакции Лейкарта или смесью уксусной кислоты с водным аммиаком, то вместо ожидаемого 1-метил-З-фенилизоиндола образуется глубокоокрашенное вещество с т. пл. 246—247 °С, дающее интенсивные голубые растворы. УФ спектры его не подтверждают наличие изоиндольной структуры, а в ИК спектрах отсутствуют полосы колебаний групп N—Н и С=0. Вероятно, образование окрашенного продукта включает катализируемую кислотой конденсацию кетона (1.85, а) с аммиаком [233]. [c.25]

Старая идея о статической системе со структурным соответствием, идея ключ — замок (Фишер) объясняла специфичность фермента не гибкостью, а жесткостью его структуры, обусловливающей притяжение определенной молекулы субстрата, и стерическое отталкивание незначительно отличающегося аналога. Ряд фактов противоречит этой простой модели. Так, вода и другие малые молекулы, содержащие гидроксил, не участвуют в реакциях переноса гидроксила, катализируемых фосфорилазами и киназами. Напротив, гидроксилсодержащие молекулы большого размера являются в этих случаях субстратами. Зачастую у хорошо сорбируемых активным центром лигандов реакционная способность отсутствует, несмотря на то, что весьма сходные соединения обладают ею. Вместе с тем известны случаи, когда малые молекулы не сорбируются, а их аналоги большего размера хорошо сорбируются активным центром. Фосфотрансацетилаза действует на ацетат, пропионат, бутират, но не на формиат, а р-глюкозидаза действует на глюкозиды, но не на 2-дезоксиглюкозиды. Аналогичные данные приведены в [64, 69]. [c.388]

Из рентгеноструктурных исследований формиата висмута следует, что он имеет слоистую структуру полимерного характера, а координационное число висмута в данном соединении равно 9. В кристаллической структуре В1(НСОО)з каждый атом висмута связан с тремя атомами кислорода, а расстояния Bi-O расположены в трех интервалах 2,34—2,40, 2,49—2,56 и 2,75—2,79 A. Координационный полиэдр висмута можно представить как слегка искаженный октаэдр. Через атомы С формиатных фупп октаэдры BiOe соединяются друг с другом, образуя бесконечные слои [В1(НСОО)з] . Структура содержит три независимые формиат-ные фуппы, расстояния С-0 в которых находятся в пределах 1,19—1,28 и 1,27—1,32 A, а углы О СО" изменяются в пределах 115—125°. Проекция структуры кристаллов В1(НСОО)з вдоль оси [c.185]

В отличие от структуры формиата висмута, представляющей собой полимерное строение, комплексный формиат состава K2[Bi(H OO)5] представляет собой островную структуру, в которой атом висмута окружен десятью атомами кислорода, а все формиатные фуппы замыкаются в металлоциклы [210]. В структуре двойного формиата висмута и калия все пять фупп НСОО присоединены к атому Bi бидентантно, образуя пятичленные [c.185]

Из сравнения структур карбоксилатов висмута (пивалата, формиата и ацетата), проведенных Писаревским и Мартыненко [204], следует, что во всех исследованных структурах атом висмута окружен девятью атомами кислорода. Увеличение размеров лигандов приводит к уменьшению количества атомов О, образующих мостиковые связи, но при этом увеличивается длина этих связей. Последнее приводит к тому, что молекулы пивалата висмута объединены в изолированные фуппировки, а не в бесконечные образования, как это имеет место в случае формиата и ацетата висмута. [c.193]

Примерами образования поверхностных углеводородных комплексов с участием кислорода могут быть комплексы, полученные в результате адсорбции пропилена при комнатной температуре на предварительно прогретьк в кислороде оксидах хрома и никеля [94] [в ИК-спектрах появляются полосы поглощения 1360, 1435 и 1560 см (рис. 17, кривая 1), которые авторами отнесены к карбонатным и карбоксилатным структурам 1360 см - Vj oo формиата, 1435 см - Vjf-oo- ацетата, 1560 см — Vas,СОО- формиата и ацетата]. Если заменить пропилен газовой фазы на кислород и нагревать образцы, то полосы поглощения в спектре постепенно исчезают. Одновременно с этим при нагревании поя яется (около 240-250 С), а затем исчезает полоса при 1595 см" Если нагревать в атмосфере [c.88]

При адсорбции пропилена на оксиде хрома, предварительно обработанном кислородом, образуются поверхностные соединения, содержащие кислород и разрушающиеся при нагревании с образованием продуктов полного окисления [86]. Сопоставление термодесорбционных и ИК-спектроскопических данных позволяет идентифицировать ряд структур. При 147 °С (первый пик термодеструкции) наблюдается максимум вьвделения СО, и из спектра исчезает полоса поглощения 1615 см , соответствующая связи С-О. Второй пик термодесорбции с температурой максимума 260 °С соответствует вьщелению СО2, при этом исчезают полосы, соответствующие поверхностному формиату (1360, 1390, 1560 см ). Третий пик термодесорбции с максимумом 446 °С также соответствует вьщелению СО2 и разрушению поверхностного ацетата (1435, 1540 см ). В отсутствие кислорода протекает деструкция ацетатов, но при этом вьщеляются СО и СН4 и образуются поверхностные продукты уплотнения. [c.92]

Хотя, по-видимому, надежно установлено, что хемосорбированные структуры, дающие полосы поглощения при 1575 и 1360 см представляют собой хемосорбированное промежуточное соединение, определяющее скорость каталитического разложения муравьиной кислоты, точная идентификация этих структур остается несколько неопределенной. Например, Йетс [33] наблюдал аналогичный спектр для двуокиси углерода, хемосорбированной на двуокиси титана, и предположительно приписал его структуре СО . Сравнение обоих спектров дано на рис. 21. Предположение об этом анион-радикале весьма правдоподобно, поскольку он изоэлектронен с двуокисью азота и поэтому должен быть стабилен. Данные по спектрам ЭПР для таких структур были получены Бривати и др. [72], которые нашли одну линию с шириной 14 гс и -фактором, 2,0001 для облученного формиата лития. Кроме того, методами диффузного отражения были обнаружены две широкие полосы с максимумами при 3500 и 2700 А. Однако на каталитической системе соответствующие измерения еще не проводились. [c.51]

Температура разложения НСООН на окислах коррелирует с температурой распада соответствующих объемных формиатов. По нашему предположению (см. схему 59), формиато- и ацетатоподобные структуры образуются как промежуточные комплексы при разложении спиртов. В дегидрировании НСООН промежуточными веществами должны быть более окисленные структуры, например карбо наты [c.118]

В результате термического разложения некоторых солей и гидроокисей могут быть получены твердые вещества с рыхлой структурой. Если разложение нитратов, карЗонатов или некоторых солей органических карбоновых кислот (формиатов, оксалатов и др.) проводить при умеренных температурах, то получаются окислы металлов в мелкодисперсном состоянии. Так, из соответствующих нитратов получают окислы никеля, кобальта и железа. Последующей обработкой водоро- [c.20]

На термограммах смесей капрона с возрастающим содержанием формиата железа отмечены 3 небольших эндотермических эффекта с максимумами при 87, 128 и 143°, связанные с потерей кристаллизационной воды формиата затем следует эндотермический эффект плавления капрона (216°). За эффектом плавления следует экзотермический эффект с максимумом при 243°, которому предшествует перегиб на кривой при температуре 232° (кривые б, б). Появление этого перегиба и следующего за ним экзотермического эффекта, по-видимому, обусловлено взаимодействием расплавленного капрона с образующимися при этих температурах высокодисперсными частицами железа. Характерным является то, что по мере увеличения содержания металла в системе интенсивность экзотермического эффекта возрастает. Однако теплота хемосорбции в этом случае кажется незначительной, что может быть объяснено тем, что экзотермический эффект при 243° представляет собой суммарный экзотермический эффект хемосорбции и эндотермический эффект разложения формиата. На термограммах предварительно восстановленных образцов металлополимеров в области плавления также отмечен эндотермический дублет, что свидетельствует об ориентации полимера вблизи поверхности дисперсных частиц железа. Температура плавления металлополимеров железа выше, чем образцов с таким же содержанием кобальта, никеля и меди. Вероятно, это связано с тем, что железо образует с капроном жесткосшитые структуры, отличающиеся малой подвижностью сегментов полимерных цепей. [c.89]

Резонансный метод используется и для описания муравьиной кислоты, которую можно представить себе как образующуюся путем присоединения протона к одному из кислородных атомов формиат-иона. Водород достаточно тяжел, чтобы быть локализованным у одного из двух кислородных атомов, и, таким образом, молекуле может быть приписана структура VI. Однакл [c.103]

Аниониты типа дауэкс 1 широко используют для разделения олигонуклеотидов — продуктов гидролиза РНК панкреатической РНКазой (рис. 37.13) [104]. Эти методику применяли еще в первых работах, посвященных изучению первичной структуры нуклеиновых кислот. Она получила дальнейшее развитие в работах других авторов, разделявших на смоле дауэкс 1-Х2 в градиенте муравьиной кислоты и формиата аммония аналогичные гидролизаты РНК [105], ДНК [106], изомерные 3, 5 - и 2, 5 -динукле0 зидмонофосфаты [107]. [c.54]

ЗЭ4. Лешевокий и Мёллер показали, что сера в ультрамаринах так хорошо защищена, что она остается индифферентной даже по отношению к кислороду и расплавам азотнокислых щелочей. Если синий ультрамарин восстанавливать в расплаве формиата натрия, то количество серы ве изменится и будут выноситься только щелочи. При нагревании ультрамарина на открытом воздухе до 550°С синяя окраска восстанавливается с характерной для него. рентгенограммой. С Другой стороны, при кипячении в эти ленхлоргидрине из синего ультрамарина извлекаются почти все щелочи кристаллическая структура при этом разрушается и, несмотря на сохранение постоянства содержания серы, от добавки щелочей синий цвет ультрамарина не восстанавливается. Лешевский, таким образом, пришел к вы воду, что в окрашенном ультрамарине существуют весьма тесные взаимоотношения между содержанием серы, щелочей и специфическим структурным типом кристаллов. [c.539]

Однако полосы поглощения, наблюдаемые Кларком и Паллином в области СН-валентных колебаний при 2900 см , по-видимому, исключают эту возможность. С этой точки зрения поверхностная структура включает атом водорода и должна, следовательно, представлять собой формиат-ион. Хирота и сотр. (1958) рассмотрели [c.167]

Рассмотренные факторы — нарушение структуры воды и гидратация ионов — могут влиять на селективность в противополояшых направлениях. Используем в качестве примера анионы муравьиной. и уксусной кислот. Из приведенных выше рассуждений следует, что ионит-должен преимущественно поглощать ион ацетата как иоп большего размера. Однако хотя анионы этих жирных кислот имеют одинаковую основность анион муравьиной кислоты является более слабым основанием, чем анион уксусной кислоты (см. табл. 4.2 , и поэтому карбоксильная группа попа формиата взаимодействует с молекулами воды слабее, чем карбоксильная группа иона ацетата. Вследствие более сильной гидратации ион ацетата остается в основном в разбавленном внешнем растворе, что приводит к такому ряду формиат >> ацетат < бутират, наблюдавшемуся на опыте 123]. [c.207]

За исключением приведенного примера, все остальные соединения Сг" имеют координационное число 6 и геометрию искаженного октаэдра (см. сл. раздел). В октаэдрической координации возможны два способа распределения электронов и Имеющиеся магнитные данные для соединений хрома(И) .3 6] показывают, что они, как правило, относятся к высокоспиновым комплексам. Обычно для них выполняется закон Кюри — Вейсса, и величина момента составляет 4,95 гв,т. е. близка к чисто спиновому значению. Помимо солей алифатических карбоновых кислот (алканоатов) и бензоата, известен формиат в двух формах красной диамагнитной и голубой парамагнитной. По-види, юму, их структура отличается от структуры ацетата (см. стр. 324). Ион [Сг(С )е1 и.меет магнитный момент 3,2 в и, следовательно, является низкоспиновым комплексом. [c.232]

Рентгенографические исследования [5, 6] показывают, что эта же структура справедлива для основного пропионата, трнацетаттрипропионата, изобутирата, бутирата и триметилацетата, следовательно, ее можно считать общей для всех членов ряда. Структура этого типа определяет высокую симметрию кристаллов основного формиата и ацетата. Замещение водорода (или метила) такими радикалами, как этил или пропил, должно внести асимметрию справедливость этого предположения доказывается уже внешним видом кристаллов таких солей. [c.13]

Переходная плотность имеет симметрию А 2 X Вх = В2 с большой разностью энергий между и 261. Колебание типа В2 представляет собой асимметричное искажение в плоскости. Радикал СНРа имеет на один электрон, а молекула КНРа—на два электрона больше, чем НСО2 . Это приводит к возможности возбуждения 2Ьх) ->-(5а1). Координата реакции имеет симметрию Вх, которая представляет собой деформационное колебание с выходом из плоскости. Эти молекулы становятся пирамидальными структурами симметрии С . Верхние МО формальдегида и формиат-иона изображены на рис. 30. [c.251]

Такую жесткость обнаруживают не все эфиры. Так, например, найдено что дипольные моменты метилкарбоната, метилхлороформиата и этилхлоро-формиата меняются с температурой, и в этом случае, вероятно, имеется какое-то не вполне свободное вращение. Возможным объяснением является то, что в этих соединениях двойные связи должны быть распределены между тремя положениями, как в структурах VI, VII и VIII. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология