Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Правила отбора

    Интенсивность спектральных линий. Вероятность перехода и правила отбора. Анализ спектров показывает, что не все мыслимые переходы между соответствующими уровнями осуществляются, значительная часть переходов как бы запрещена. Кроме того, линии в спектрах имеют разную интенсивность, т. е. одни переходы более вероятны, чем другие. Объяснение этим двум фактам смогла дать только квантовомеханическая теория. Согласно этой теории интенсивность перехода между двумя квантовыми уровнями пит пропорциональна квадрату значения некоторых векторных величин называемых моментами перехода  [c.144]


    Подготовка исходной (большой) пробы. Масса катализатора, подлежащего анализу, вероятнее всего может оказаться засыпанной в одну кучу или тару, либо рассыпанной в несколько куч или емкостей. В первом случае исходную пробу отбирают просто из кучи или емкости, как из единого целого, с соблюдением соответствующих правил отбора средних проб. Во втором случае операция отбора пробы несколько усложняется, поскольку она должна быть отобрана как средняя для всех частей катализатора. Если куч или емкостей немного, то [c.9]

    ПРАВИЛА ОТБОРА ПРОБ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.9]

    Наиболее общее правило отбора по Лапорту запрещает переходы между состояниями одинаковой четности g и <-/ и, пе- [c.145]

    Переход между двумя уровнями возможен только при изменении электрического дипольного момента системы или ее квадрупольного и т. п. момента, магнитного момента, поляризуемости, а также при возбуждении молекулы ударом электрона, атома, иона. Каждому из перечисленных процессов соответствует своя величина р. Наиболее часто в формуле (43.6) величина р — электрический дипольный момент системы. Тогда величина У " " называется дипольным моментом перехода. В дальнейшем, где специально не оговаривается, речь будет идти именно о спектрах, связанных с электрическим дп-польным моментом перехода (спектры поглощения и испускания). Если дипольный момент перехода равен нулю, электрическое дипольное излучение или поглощение невозможно, соответствующий переход запрещен. Из (43.6) следуют так называемые правила отбора, позволяющие предсказывать невозможность тех или иных переходов. [c.144]

    Правила отбора проб катализаторов.......... [c.3]

    Как уже указывалось, для того чтобы процесс предиссоциации был возможен, необходимо соблюдение правил отбора. Эти правила могут быть нарушены путем помещения молекулы в электрическое или магнитное поле. Так, например, флюоресценция паров иода, возбужденных зеленой ртутной линией, может быть нотушена достаточно интенсивным магнитным полем. Как показывают опыты, а также характер потенциальных кривых, при этом происходит диссоциация молекулы иода на атомы. При отсутствии магнитного поля этот процесс запрещен правилами отбора. При наложении магнитного ноля в данном случае снимается правило, требующее постоянства момента количества движения (Д/=0), и вследствие этого становится возможной предиссоциация. Такое явление получило название магнитного тушения флюоресценции. [c.70]

    Правильный отбор проб во многом определяет достоверность результатов лабораторных анализов. Несоблюдение должных условий отбора проб приводит к несоответствию между результатом анализа и фактическими свойствами нефтепродукта, даже если анализ выполнен самым тщательным образом. Поэтому отбор проб и оформление их регламентирует ГОСТ 2517—60. Отбор проб должен производиться в точном соответствии с требованиями этого стандарта и поручаться только специально выделенным лицам, ответственным за соблюдение всех правил отбора проб. Особенно тщательно следует отбирать пробы товарных нефтепродуктов. [c.155]


    На рис. 11,5/1, В и С представляют собой вибрационные уровни, соответствующие трем электронным состояниям молекулы. Квантовая механика показывает, что существует конечная вероятность перехода системы с какого-нибудь дискретного уровня системы термов В в область континуума системы термов А, или соответственно с дискретного уровня системы В в область континуума системы С, граничащую с этим уровнем. Переход с дискретного уровня одной системы уровней в сплошную область другой системы уровней возможен при выполнении правил отбора для электронных переходов (оба уровня должны обладать одинаковым значением полного квантового числа /, т. е. А/ = 0. Проекции орбитального момента количества движения электронов на линию, соединяющую ядра, должны отличаться не больше чем на единицу, т, е. ЛХ — 0 или 1, оба уровня должны принадлежать электронным состояниям одинаковой мультиплетности, т. е. Д5=0, они должны обладать одинаковой симметрией для отражения в начале координат. У молекул, состоящих из двух одинаковых ядер, оба уровня также должны обладать одинаковой симметрией в отношении ядер. Кроме [c.67]

    Правила отбора дают v — v" = н АУ = 1. Тогда частоты линий в колебательно-вращательной полосе определяют по формуле [c.165]

    Правила формирования выборок изложены в ГОСТ 18321—73 Качество продукции. Статистические методы управления. Правила отбора единиц продукции в выборку . Из-за случайности выборки из партии возможны ошибки при оценке надежности технических устройств. Партия устройств, отвечающих требованиям технических условий к надежности, может быть оценена по результатам испытаний случайной выборки как не удовлетворяющая этим требованиям. Вероятность отнесения годных технических устройств к забракованным при приемке (а) называют [c.52]

    Вращательные спектры комбинационного рассеяния. Вращательный спектр комбинационного рассеяния тем более интенсивен, чем выше поляризуемость молекулы. Так как поляризуемость неполярных молекул выше, чем у полярных, у первых КР-спектр интенсивнее. Для вращательных КР-спектров формула (43.6) дает правило отбора, отличное от (46. И)  [c.155]

    Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

    Такое увеличение интенсивности запрещенных по спину переходов обычно для спин-связанных систем, поскольку взаимодействие частично смягчает правило отбора по спину. [c.119]

    Энергии уровней квадруполя как функция г бьши рассчитаны [2] для случаев, когда I отличается от 1 или 3/2. Составлены [3] таблицы, с помощью которых можно рассчитать т] и e Qq из спектральных данных для ядер с 1 = 5/2, 7/2 и 9/2. Если величина г значительна, то правило отбора Дт = + 1 нарушается и в спектре часто можно наблюдать полосы с Дт = 2. [c.269]

    В магнитном поле вырождение ядерных спиновых состояний с гп/ = = 1/2 и т. д. снимается. Для Ре правила отбора Дш, = О, + 1 приводят к симметричному спектру из шести линий. Спектр нулевого поля диамагнитного соединения, состоящий из двух линий, расщепляется на дублет и триплет при малых г . Дублет обусловлен переходами + 1/2- -> + 3/2 и — 1/2->- +3/2. Если дублет лежит в направлении положительной скорости, то знаки константы квадрупольного расщепления и д положительны. Подробная интерпретация часто затруднительна, но знак г можно установить [10]. Измерения градиента поля в ферроцене позволили установить, что он положителен [11]. Очень интересный результат состоит в том, что знак д для комплекса бутадиена с трикарбо- [c.294]

    Правила отбора и спектр поглощения ангармонического осциллятора. Так же как и для гармонического осциллятора, интенсивность [c.161]

    Важным примером запрещенного перехода является возбуждение на л -орбиталь несвязывающего 2р-электрона кислорода в молекулах, содержащих карбонильную группу (С=0). Это возбуждение принято называть п -> тс -переходом. Правила отбора, запрещающие этот переход, не являются вполне строгими, потому что в действительности для него все же наблюдается полоса поглощения. Но интенсивность такой полосы существенно уменьщена, так как она соответствует запрещенному переходу в такой ситуации е обычно принимает значения от 10 до 10 . [c.594]

    Такое богатство — свыше четырех тысяч вариантов Но нам нужен один — всего один — работающий вариант. А он прячется среди множества слабых и бесмыс-ленных сочетаний. Правил отбора нет перебирай тысячи вариантов наугад... [c.21]

    Гомонуклеарные молекулы Hj, Oj, lj и т. п. не имеют дипольного момента, и при колебаниях он не появляется. Поэтому = О и эти молекулы неактивны в спектрах поглощения и испускания. Гетеронуклеарные молекулы типа НС1, НВг, КС1 и т. д., напротив, активны в этих спектрах, так как их дипольные моменты изменяются при колебаниях, и тем сильнее, чем более они полярны. Из вида волновых функций 1 5 ол следует правило отбора для гармонического осциллятора переходы с поглощением или испусканием света возможны только между соседними уровнями  [c.159]


    Наприм( р, если в молекуле имеет место инверсия, являющаяся операцией симметрия для каждой отдельной молекулы, то соблюдается правило отбора, согласно которому каждое нормальное колебание активно или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинахщонного рассеяния, но никогда не может быть активно в обоих спектрах. В то же время,, если молекула полностью асимметрична, т. е. если к ней неприменима ни одна операция симметрии, все нормальные колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [c.300]

    Общей трудностью, с которой приходится сталкиваться при анализе как инфракрасных спектров, так и спектров комбинационного рассеяния, является невозможность предсказать при помощи правил отбора интенсивность полос поглощения или линий в спектре. Отдельные полосы или линии могут быть настолько слабыми, что наблюдать их практически невозможно. В спектре комбинационного рассеяния интенсивность обертонов и комбинированных линий всегда значите.чьио слабее, чем в инфракрасном спектре. [c.301]

    Таким же образом, используя уравнение (14.6), можно рассчитать число переходов и частоту перехода (в единицах e Qq) для других ядер с различными значениями I в аксиально-симметричном поле. При I = = 7/2 будет четыре энергетических уровня ( +1/2, 3/2. 5/2 и +7/2) и три перехода. Правило отбора для этих переходов суть Дт = 1, поэтому наблюдаются переходы 1/2-> Е з/2, +3/2-> 5/2 и 5/2 7/2. (Напоминаем, что при обычных условиях все уровни заселены.) При подстановке / и т в уравнение (14.6) получается, что энергия перехода з/2-> 5/2 вдвое превьш1ает энергию перехода 1/2- з/2. Энергии указанных уровней и влияние на них параметра асимметрии т] показаны на рис. 14.3. Отклонения от предсказанных частот в наблюдаемом спектре, когда г = О, приписываются отклонениям от аксиальной симметрии в образце, и, как это будет видно в дальнейшем, их можно использовать в качестве меры асимметрии. [c.264]

    На результатах определения плотностей катализаторов может существеиио отразиться обычная неоднородность размеров, поровой структуры и других свойств частиц, поэтому необходимо строго соблюдать правила отбора ироб, описанные выше. [c.38]

    Если две s-мерные поверхности отвечают электронным функциям одинаковой симметрии, то при учете спин-орбитального взаимодействия эти поверхности пересекаются вдоль (s — 3)-мерной [И]еии. Для одной ил двух степеней свободы это означает невозможность пересечения термов. Ввиду того что вероятности переходов зависят не только от параметра Месси, но и от величины матричного элемепта взаимодействия, вызывающего неадиабатические переходы, важную роль в теории неадиабатических переходов играют правила отбора, устанавливающие общую связь типа неадиабатического взаимодействия с симметрией состояний, между которыми происходит переход. Использование этих правил отбора и другой специфики неадиабатического взаимодействия сравнительно небольшой протяженности области его локализации позволяет аппроксимировать адиабатические термы [c.54]

    Ауз = 5 и 7 м соответственно, для Sa Ava = 23 см" при переходе от газа к жидкости, а для Sea — 36 см". Как видно, чем меньше у сходственных молекул частота, т. е. упругость связи, тем сильнее ослабляет связь ван-дер-ваальсово взаимодействие. Изменяется при взаимодейств 1и и вероятность переходов, т. е. интенсивность полос. Нарушение первичной симметрии молекулы в результате взаимодействия ослабляет строгость правил отбора, в спектрах могут проявляться запрещенные частоты. В кристаллах поле симметрично распределенных зарядов может привести к снятию вырождения, например, в кристалле СОа снимается вырождение деформационного колебания V2 = 667 СМ и проявляются две частоты va 660 и 653 см". В спектре кристаллов могут проявляться также колебания решетки. Спектр молекул, изолированных в матрице (область менее 200—300 см" ), может отличаться от спектра свободных молекул, благодаря взаимодействию между ними и кристаллом матрицы, особенно для сильно полярных молекул. [c.178]

    Правила отбора для колебательных КР-спектров те же, что и для ИК-спектроБ. В гармоническом приближении это означает, что энергия перехода = /гсса , и можно наблюдать в спектре согласно (44.2) [c.165]

    Правила отбора и спектр многоатомной молекулы. Для многоатомной молекулы рассматривается активность в спектрах каждого из нормальных колебаний. Поэтому в отличие от двухатомных молекул здесь и неполярные молекулы типа СС14 или СОа имеют колебательные спектры поглощения. Активность данного колебания зависит от типа симметрии, к которому оно относится. [c.172]

    При поглощении кванта ИК-излучения происходит переход из. состояния Ей в состояние Ег + (рис. 74, а). Для гармонического осщмлятора правила отбора допускают только переходы Ди=1. Относительное число молекул, находящихся на каждом из колебательных уровней в условиях теплового равновесия, определяется законом Больцмана и пропорционально величине где [c.200]


Смотреть страницы где упоминается термин Правила отбора: [c.300]    [c.301]    [c.302]    [c.307]    [c.593]    [c.88]    [c.129]    [c.425]    [c.425]    [c.58]    [c.160]    [c.50]    [c.147]    [c.153]    [c.154]    [c.162]    [c.166]    [c.201]   
Смотреть главы в:

Методы спектрального анализа -> Правила отбора

Спектры и строение простых свободных радикалов -> Правила отбора

Симметрия глазами химика -> Правила отбора

Квантовая химия -> Правила отбора

Пионы и ядра -> Правила отбора

Введение в аналитическую химию -> Правила отбора

Курс теоретических основ органической химии -> Правила отбора

Структурная теория органической химии -> Правила отбора

Структурная теория органической химии -> Правила отбора

Структурная теория органической химии -> Правила отбора

Структурная теория органической химии -> Правила отбора

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 -> Правила отбора

Физические методы исследования и свойства неорганических соединений -> Правила отбора

Физические методы в неорганической химии -> Правила отбора

Инфракрасная спектроскопия высокополимеров -> Правила отбора

Неорганическая химия -> Правила отбора

Определение молекулярной структуры -> Правила отбора

Введение в фотохимию органических соединений -> Правила отбора

Молекулярная фотохимия -> Правила отбора

Секторы ЭПР и строение неорганических радикалов -> Правила отбора

Фотохимия -> Правила отбора

Фотохимическое модифицирование синтетических полимеров -> Правила отбора

Спектры и строение простых свободных радикалов -> Правила отбора


Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.39 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.531 , c.533 ]

Квантовая механика (1973) -- [ c.4 , c.456 , c.457 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.387 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.216 ]

Строение и свойства координационных соединений (1971) -- [ c.0 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.355 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.0 ]

Строение материи и химическая связь (1974) -- [ c.53 ]

Секторы ЭПР и строение неорганических радикалов (1970) -- [ c.252 ]

Фотохимия (1968) -- [ c.44 , c.150 , c.206 ]

Оптические спектры атомов (1963) -- [ c.15 , c.66 , c.175 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Альтернативный запрет. Правила отбора, альтернативный запрет

Бета-распад правила отбора

Вероятности переходов между уровнями энергии и правила отбора

Вращательное правило отбора

Вращательные спектры правила отбора

Гармонический осциллятор правило отбора

Группы симметрии и правила отбора для кристаллов и линейных макромолекул

Два ядра, не связанные спин-спиновым взаимодействием ((, 0). Правила отбора

Дипольный момент правила отбора в спектра

Интенсивности, правила отбора и поляризационные свойства

Интенсивность электронных переходов и правила отбора

Инфракрасная спектроскопия, номенклатура правила отбора

Инфракрасные спектры конечной цепи взаимодействующих осцилляторов. Правила отбора и ожидаемое распределение интенсивностей в прогрессиях полос

Использование правил отбора в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния для определения структур неорганических соединений

Колебания правила отбора

Колебания правила отбора для спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров

Колебательно-вращательные спектр правила отбора

Колебательные спектры правила отбора

Комбинационного рассеяния спектроскопия правила отбора

Комбинационное рассеяние правила отбора

Комбинационное рассеяние фононами правила отбора

Лапорта правила отбора

Математическая формулировка общих правил отбора

Материалы лакокрасочные. Правила отбора проб для испытаний. Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

Матрица Т в схеме jm. Правила отбора для

Механизмы нарушения правил отбора

Молекулы правила отбора

Молекулы, вращение правила отбора

Мультипольное излучение правила отбора

Нарушение строгих правил отбора

Некоторые свойства функций и правила отбора для переходов между вращательными подуровнями линейных молекул

Нормальные колебания и правила отбора

Обобщенное правило отбора по симметрии для согласованных перициклических реакций

Обобщенные правила отбора для перициклических реакций

Общее рассмотрение правил отбора

Общие правила отбора

Общие правила отбора для ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния (КР)

Основы эффекта комбинационного рассеяния. Б. Колебательные уровни и правила отбора. В. Вращательные уровни, правила отбора и интенсивности Линейные молекулы

Отбор проб паровозных смазок (дышловых, буксовых н кулисных) и упаковка их по правилам МПС

Отбора правила Отпечатка Мальцев метод

Отбора правила для вращательных уровне

Отбора правила для колебательных многоатомных

Отбора правила для колебательных молекул

Отбора правила для спектров комбинационного рассеяния двухатомных молекул

Отбора правила и структура молекул

Отбора правила инфракрасных спектров

Отбора правила колебательных и вращательных

Отбора правила микроволновых спектров

Отбора правила спектров

Отбора правила электронных спектров

ПРАВИЛА ОТБОРА, ОБУСЛОВЛЕННЫЕ СИММЕТРИЕЙ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИИ

Перенос когерентности в 2М-спектроскопии амплитуды и правила отбора

Перенос когерентности правила отбора

Переходы между электронно-колебательно-вращательными состояниями двухатомных молекул и правила отбора для спектров испускания, поглоще- J ния, рассеяния

Переходы электронные правила отбора

Поглощение излучения молекулярными колебаниями. Правила отбора

Поглощение света правила отбора

Прави ю отбора

Правила отбора Штарка

Правила отбора в молекулярном

Правила отбора в молекулярном спектре

Правила отбора в отсутствие внешних полей

Правила отбора в различных супермультиплетов

Правила отбора в спектре водород

Правила отбора в спектре водород компонент мультиплета

Правила отбора в спектре супермультиплета

Правила отбора в спектроскопии

Правила отбора в спектроскопии для атома в магнитном поле

Правила отбора в спектроскопии для атома в электрическом поле

Правила отбора в спектроскопии для свободного атома

Правила отбора в химических реакциях

Правила отбора для атома водорода

Правила отбора для атома водорода предел сильного поля

Правила отбора для атома водорода предел слабого поля

Правила отбора для водородного атома

Правила отбора для дипольных переходов

Правила отбора для дипольных переходов в атоме водорода в сильных магнитных полях

Правила отбора для для колебательных переходов

Правила отбора для для полных свойств

Правила отбора для для предиссоциации

Правила отбора для инфракрасного поглощения

Правила отбора для инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния

Правила отбора для инфракрасных спектров поглощения и для линий Рамана

Правила отбора для испускания и поглощения света. Мультипольиое излучение

Правила отбора для комбинационного рассеяния в пьезоэлектрических кристаллах

Правила отбора для комбинационного рассеяния света

Правила отбора для конфигураций

Правила отбора для матричных элементов

Правила отбора для обертонов и составных полос

Правила отбора для оптических переходов

Правила отбора для основных колебаний

Правила отбора для реакций

Правила отбора для спектральных переходов

Правила отбора для спектральных переходов инфракрасном спектре и спектре

Правила отбора для спектральных переходов комбинационного рассеяния

Правила отбора для спектральных переходов ультрафиолетовом спектре

Правила отбора для спектров атомных

Правила отбора для цепных молекул

Правила отбора для электронов в атоме

Правила отбора и интенсивности переходов

Правила отбора и поляризация. Прямое произведение

Правила отбора и экспериментальные результаты исследований электронного КР на ионе иттербия в иттрий-галлиевом гранате

Правила отбора колебательно-вращательных переходов

Правила отбора колебательных

Правила отбора между компонентами сверхтонкой структуры

Правила отбора нарушения в магнитном поле

Правила отбора по вращательному квантовому

Правила отбора по закону квантования момента количества движения и его проекций

Правила отбора по колебательному квантовому

Правила отбора по симметрии

Правила отбора при связи

Правила отбора проб полупродуктов

Правила отбора проб сырья

Правила отбора пробы и подготовка.ее к анализу

Правила отбора средних образцов и проб растений, пищевых продуктов, почвы и воды

Правила отбора электрическом поле

Правила отбора эффекта Зеемана

Правила отбора, альтернативный запрет

Правила отбора, альтернативный запрет числу

Правила отбора, изменение

Правила отбора, обусловленные симметрией перехода

Правила отборов для вектора

Правила отборов для оптических дипольных переходов

Правила приемки и отбора проб гравия

Правила приемки лекарственного растительного сырья и методы отбора проб для анализа

Правило молекулярного веса азотсодержащих соединений отбора

Правило отбора вращательного квантового числа

Правило отбора квантовых чисел

Правило отбора механики волново

Правило отбора при переходах между электронными термами молекул

Правило также по фамилиям авторов отбора

Приближенные правила отбора для молекулярных кристаллов

Примеры применения правил отбора

Симметрия нормальных колебаний и правила отбора

Спектр водородоподобного атома. Правила отбора

Специальные правила отбора

ТРЕБОВАНИЯ К ПРОФЕССИОНАЛЬНОМУ ОТБОРУ И ПРОВЕРКЕ ЗНАНИЙ ПРАВИЛ

Теорема Вигнера-Эккарта и правила отбора

Термы правила отбора

Типы предиссоциации . 4. Правила отбора для предиссоциации

Уровни энергии водородоподобного атома. Спектр. Правила отбора

Физический смысл правил отбора для электрических дипольных переходов

Частные правила отбора

Электрические дипольные переходы правила отбора

Электрические квадрупольные переходы, правила отбора

Электрон правила отбора

Электронные правила отбора

ЯМР-эксперимент правило отбора

Яна Теллера правило отбора



© 2025 chem21.info Реклама на сайте