Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

ЯМР-эксперимент правило отбора

    Исчезновение различных членов разложения матричного элемента в ряд имеет определенное теоретическое обоснование. Общее изменение спина (А/) ядра для перехода должно быть равно целому числу величин /1/2я, и точно так же, как это было найдено для атомных переходов, существуют некоторые правила отбора, которые определяют величину изменения спина и для ядерных превращений. В первоначальной теории Ферми использовал для разрешенных переходов правило отбора А/ = 0. Это частное правило отбора получено в результате использования простейшей из пяти различных основных форм ядерного взаимодействия, которые совпадают с теорией. Оказалось, что существует некоторое несовпадение между теорией и экспериментом в этом простом типе взаимодействия. Более сложная форма была использована Гамовым и Теллером, которая привела к правилу отбора А/ = О, 1. Хотя не существует теоретического обоснования для формы взаимодействия, выбранной Гамовым и Теллером, оказалось, что совпадение между теорией и экспериментом вполне хорошее. [c.405]


    Выделение правил отбора для поглощения света, поляризованного в различных направлениях, имеет смысл только в случае, когда одно из направлений пространства, например ось 2, задано условиями эксперимента. Такая ситуация реализуется, например, при изучении спектров атомов в магнитном поле (эффект Зеемана) или электрическом (эффект Штарка), где направление поля связывается с направлением оси z. В обычных экспериментах все направления в пространстве неразличимы, и единственным правилом отбора является требование А/= 1. [c.41]

    При изучении колебательных спектров кристаллов находят применение главным образом три оптических метода 1) измерение поглощения инфракрасного излучения, 2) измерение отражения такого излучения ) и 3) измерение комбинационного рассеяния света. Они дополняют друг друга как с точки зрения техники эксперимента, так и в отношении правил отбора 2). [c.282]

    Отсюда следует общий вывод, что переходы между волновыми функциями различной симметрии запрещены. В этой связи собственные значения оператора 5 можно рассматривать как хорошие квантовые числа , которые не изменяются в ходе ЯМР-экспериментов. Таким образом, в качестве еще одного правила отбора для разрешенных переходов имеем Дя = 0. [c.159]

    Наблюдение запрещенных многоквантовых переходов с помощью непрерывных методов [1.97—1.99] затрудняется сложностью разделения переходов различных порядков и уширением линий. Применение двумерной импульсной спектроскопии вносит решающие преимущества в этой области [1.1(Ю, 1.101], поскольку она позволяет легко получить неискаженную форму линии и четко разделить переходы различных порядков. Вследствие того что в двумерном эксперименте определяется когерентность, которая прецессирует в период эволюции, обычные правила отбора можно обойти. Теперь мы можем безнаказанно вкусить запретные плоды спектроскопии. [c.28]

    В спектроскопии правила отбора указывают, что некоторые переходы теоретически допустимы, тогда как другие переходы теоретически запрещены. Эти правила зависят от конкретного типа эксперимента. Например, инфракрасная спектроскопия основана на прямом поглощении электромагнитного излучения. Правило отбора для переходов в инфракрасном спектре точно [c.84]

    Для исследования молекулярной релаксации очень перспективен микроволновой метод двойного резонанса [176—178, позволяющий изучать тонкие детали процессов, происходящих при столкновениях многоатомных молекул. Этим методом получены результаты для нескольких молекул с осевой симметрией. Например, в экспериментах Ока с ЫНз наблюдалась микроволновая накачка инверсных дублетов при некоторых значениях I. Накачка нарушает распределение заселенностей в инверсном дублете, а также в остальных дублетах, заселенных при столкновениях с первоначальной парой. Измеряя поглощение других инверсных дублетов при стационарном облучении, Ока установил, что в столкновениях ЫНз/МНз при переходах, индуцированных электрическим дипольным моментом, выполняются правила отбора (А/=0, 1, —). Анализ, проведенный Ока, показал, что релаксация наиболее эффективна при столкновениях молекул с близкими квантовыми числами I, что соответствует вращатель- [c.273]


    Поскольку СХП охватывает энергетическую область видимого, УФ- и ВУФ-спектров поглощения, он дает информацию, тесно связанную с результатами, получаемыми этими методами. Преимущество СХП состоит в том, что он позволяет получить весь указанный объем информации в одном эксперименте. Различные правила отбора, в соответствии с кото- [c.166]

    Правило отбора для вращательных переходов содержится в условиях необратимости в нуль 3/-символов в предположении, что внутренние компоненты тензора отличны от нуля. 3/-символы отличны от нуля, если (—О — /(4-/С )= 0 и (—О — Л1 + М )=0, при соблюдении правила треугольника для верхних строк. Для уравнения (IV, 7-24) это значит, что сумма любых двух квантовых чисел должна быть равна или больше значения третьего квантового числа. Величины К, М и М характеризуют проекции полного углового момента на фиксированную в пространстве ось г, т. е. одну из осей неподвижной системы координат при проведении экспериментов по комбинационному рассеянию, а величины /С и /С характеризуют проекции / на ось молекулы. Интенсивность вращательных переходов пропорциональна квадрату элементов тензора, и при расчете интенсивностей суммирование должно быть проведено по подсостояниям При этом следует принять во внимание (2/+ 1)-кратное вырождение основного состояния. Если уравнение (IV, 7-24) возвести в квадрат, то представляют интерес следующие суммы  [c.139]

    В ходе таких экспериментов становится очевидным, что переход, сопровождающийся эмиссией света, происходит не между всеми возможными квантовыми состояниями. В действительности такие переходы не происходят, если не соблюдается условие / =/" 1 ит/=т," 1 или = где I" и т — ротационные квантовые числа начального состояния, т. е. состояния с более высокой энергией, а / и т, — квантовые числа конечного состояния. Это так называемое правило отбора также может быть объяснено теоретически, однако для наших целей нет необходимости останавливаться далее на этом вопросе. [c.81]

    Из проведенного выше анализа следует, что зависимость коэффициентов от давления (3.97), наблюдаемая в эксперименте, возможна только при соблюдении условий (3.87), (3.93), т. е. если предиссоциация является спонтанной, а частота тушения больше вероятности радиационных переходов. Поскольку рассматриваемая предиссоциация протекает без изменения спина и проекции орбитального момента, то вероятность предиссоциации не должна зависеть от номера вращательного уровня [107]. Кроме того, Г (Г к ) = = ГД к И ), и из правил отбора следует I = /. Тогда согласно (3.94) [c.160]

    На практике изучают спектры поглощения электромагнитного излучения с частотами, близкими к частотам колебаний атомов, — инфракрасный (ИК) диапазон (10—10000 сМ ), спектры неупругого (с рождением или уничтожением фонона) рассеяния электромагнитного излучения видимого или ультрафиолетового (УФ) диапазона (комбинационное, или рамановское, рассеяние), рентгеновского излучения или тепловых нейтронов. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) позволяют достичь максимального разрешения по энергиям, но из-за малого волнового числа первичного излучения дают информацию (если пренебречь многофононными эффектами, имеющими весьма малую интенсивность) только о колебательных состояниях вблизи центра зоны Бриллюэна (оптическим модам при квазиимпульсе, равном нулю). Кроме этого ограничения в обоих методах существуют правила отбора по симметрии ё спектрах поглощения (ИК спектрах) наблюдаются колебательные моды, характеризующиеся изменением дипольного момента, а в спектрах КР — колебания, при которых изменяется квадрупольный момент. Таким образом, эти две методики дополняют друг друга, и для получения более полной информации о колебательном спектре изучаемого вещества желательно иметь оба спектра. В то же время часть колебаний оказывается неактивной ни в ИК спектрах, ни в спектрах КР (так называемые немые моды). Применение для исследования колебательной структуры твердых тел неупругого рассеяния нейтронов лишено всех упомянутых выше ограничений, но в значительной степени ограничено существенно меньшим разрешением и необходимостью много большего количества вещества для проведения эксперимента. Так, спектры неупругого рассеяния нейтронов на различные углы позволяют, в принципе, определить дисперсионные кривые для всех колебательных мод. Однако низкое разрешение приводит к тому, что подобный анализ возможен лишь для относительно простых систем, а в большинстве случаев возможно рассмотрение только усредненного по всей зоне Бриллюэна суммарного спектра всех колебательных мод. [c.272]

    Исчезновение различных членов разложения матричного элемента в ряд имеет определенное теоретическое обоснование. Общее изменение спина (А/) ядра для перехода должно быть равно целому числу величин /г/2зт, и точно так же, как это было найдено для атомных переходов, существуют некоторые правила отбора, которые определяют величину изменения спина и для ядерных превращений. В первоначальной теории Ферми использовал для разрешенных переходов правило отбора А/ = 0. Это частное правило отбора получено в результате использования простейшей из пяти основных форм ядерного взаимодействия, которые совпадают с теорией. Оказалось, что существует некоторое несовпадение между теорией и экспериментом в этом простом типе взаимодействия. Более сложная форма была использована Гамовым и Теллером и привела к правилу отбора А/= О, 1. Хотя не существует теоретического обоснования для формы взаимодействия, выбранной Гамовым и Теллером, оказалось, что совпадение между теорией и экспериментом вполне хорошее. Другим фактором, влияющим на вероятность ядерного перехода, является изменение четности системы. Ядерное состояние может быть четным или нечетным в зависимости от того, меняет ли волновая функция знак при изменении знаков всех пространственных координат системы. Собственно говоря, четность — это более общая форма азимутального квантового числа, и так же, как электронный переход зависит от кван- тового числа I, ядерный переход зависит от изменения четности. Вместо того, чтобы рассматривать р-, й-, /-состояния, можно говорить о четности или нечетности-, /-состояния, такие, как 5-, д-, имеют четную природу, а состояния р-, к—нечетную природу, Таким образом, при рассмотрении переходов между различными ядерными состояниями одно из квантовых условий будет связано с тем, изменяется или нет четность. [c.387]


    Поскольку в экспериментах, связанных с измерением перепада давления фонтанирующего слоя, газ из аппарата выходит непосредственно в атмосферу, то отбор давления над слоем, как правило, не производится, так как предполагается, что давление здесь равно атмосферному. Размещение патрубка для отбора давления внизу слоя представляет серьезную проблему практически [c.27]

    Наиболее трудоемкими при контрольных исследованиях являются постановка экономического эксперимента, сбор и обработка большого статистического и планово-нормативного материала. При данном способе, как правило, не используют сложный экономико-математический аппарат для выявления функциональных зависимостей, отбора наилучшего варианта и разработки дополнительных научно-технических мероприятий по экономии ресурсов во вновь осваиваемом (проектируемом) или действующем производстве. Число рассматриваемых вариантов при этом способе моделирования обычно не превышает 10, и по каждому из них проводят несколько десятков разовых контрольных исследований или испытаний. [c.171]

    Однако для быстрого освоения этого метода и его практического использования важное значение имеет выбор гида , который за короткое время ввел бы химика и биолога, врача и технолога, металлурга и пищевика в новую важную область аналитического эксперимента, помог бы ему выбрать оптимальный путь, следуя которым можно было бы ознакомиться как с главными методами работы, так и с основными затруднениями последнее не менее важно, поскольку незнание этих затруднений, как правило, приводит к получению ложных результатов. Роль такого первого гида успешно, по нашему мнению, может выполнить небольшая по объему, но содержащая все необходимые сведения книга В. Дженнингса Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках . Профессор Дженнингс — известный ученый в области хроматографии, его работы немало способствовали существенному развитию этого метода. Для данной книги характерны, во-первых, четкий, лаконичный стиль изложения и, во-вторых, рациональный отбор излагаемого материала и его практическая направленность. Главное внимание уделяется общим многократно проверенным на практике методам работы в капиллярной хроматографии. Несомненное достоинство книги — большое внимание, уделяемое деталям, без знания которых практическая работа невозможна. Такое детальное описание мелочей особенно важно для капиллярной хроматографии, которая и в настоящее время по мнению многих исследователей, остается искусством в большей мере, чем другие области хроматографии. Книга иллюстрирована хорошо продуманными рисунками, что облегчает понимание излагаемого материала. Поэтому ее можно рекомендовать широкому кругу исследователей, начинающих применять этот высокоэффективный метод в своей работе и не являющихся специалистами в области хроматографии. [c.6]

    Явление восстановления сложно, и поэтому нелегко сформулировать логическую программу экспериментов. Обычно на ранних стадиях восстановления сокращение размеров образца после снятия нагрузки больше рассчитанного с помощью простого метода суперпозиции, а на последних стадиях меньше идеального (последний эффект может быть обусловлен трением). Чем больше длительность предшествующего периода ползучести и выше его деформация, тем медленнее последующее восстановление. В настоящее время там, где возможно, рекомендуется, чтобы испытание на ползучесть проводилось вместе с восстановлением без перерыва. Однако в таком случае требования к испытаниям могут быть слишком высокими. Действительно, следует приготовиться к ряду испытаний и затем на их основе осуществить необходимый разумный отбор результатов. Общие правила этого даны, например, в работе [4]. [c.97]

    Многоквантовое возбуждение в УФ-области представляет фотохимику ряд интересных возможностей. Так, могут быть заселены недоступные в обычных условиях возбужденные состояния. Например, при поглощении может быть осуществлено двухэлектронное возбуждение, как и возбуждение состояний той же четности, что и основное (здесь работают правила отбора и и- и, противоположные правилам для однофотонного поглощения см. разд. 2.6). Особый интерес представляет возможность проведения высокоэнергетических фотохимических процессов, требующих обычно излучения с Х<190нм. Эта область относится уже к вакуумному ультрафиолету, поглощаемому воздухом, и проведение соответствующих экспериментов осложняется необходимостью использования вакуумной техники. Возникает также проблема возрастания поглощения материалов, используемых для оптических окон (использование кварца, например, ограничено областью Х 165 нм см. примечание на с. 179). Эти проблемы устраняются проведением многоквантового возбуждения излучением с длиной волны в удобном УФ-диапазоне. Типичным примером такого эксперимента является двухфотонная диссоциация СНз1 при воздействии излучения с 1=193 нм  [c.75]

    В спектроскопических экспериментах электронные переходы обычно происходят при более высоких энергиях, чем колебательные, которые в свою очередь имеют более высокие энергии, чем вращательные переходы. Реальные спектральные переходы происходят между состояниями, в которых следует различать все трн тнпа возбуждений (электронный, колебательный и вращательный). При такнх переходах может изменяться любой тип возбуждения. Поэтому общие правила отбора представляют собой комбинацию правил отбора для переходов всех трех типов. Выведите общие правила отбора для переходов в инфракрасной областн спектра двухатомной молекулы. [c.89]

    С моделью независимых частиц связан ряд суш.ественных успехов теории ядра. В частности, в рамках этой модели оказалось возможным установить правила отбора для Р- и у- ереходов, находящ.иеся в хорошем согласии с экспериментом. Оболочечная модель позволяет объяснить, и многие другие свойства легких ядер. При конкретном использовании модели независимых частиц учитывается, конечно, ряд дополнительных эффектов. Так, анализ экспериментальных данных показывает, что хотя спин-орбитальное взаимодействие в ядрах и играет столь важную роль в чистом виде, уу-связь осуш.ествляется крайне редко. В большинстве случаев имеет место связь промежуточного типа, близкая к уу-связи. В ряде случаев имеет место взаимодействие конфигураций. [c.252]

    Теоретические исследования и эксперименты показывают, что среднее время жизни возбужденного состояния зависит от энергии у-перехода Е, изменения спина ( /н—/к1 = Д7) и массового числа ядра А. Время, необходимое для разрядки возбужденного состояния (путем эмиссии у-кван-тов и электронов внутренней конверсии), возрастает с уменьшением Е и А и увеличением А/. В гл. VIII рассматриваются правила отбора, определяющие вероятность у-распада и приводящие к указанным закономерностям. [c.63]

    В действительности положение упрощается, поскольку обычно только низший порядок мультипольности (иногда два самых низких порядка), разрешенный правилами отбора, вносит заметный вклад в интенсивность излучения. Это можно объяснить следующим образом вероятность перехода пропорциональна квадрату матричного элемента данного взаимодействия следовательно, вклад каждого члена степенного разложения поля (см. примечание на стр. 259) в вероятность перехода пропорционален (Л/Х) . Ввиду того что R/k всегда мало ( 10" —10" ), основную роль обычно играют переходы низшего разрешенного порядка мультипольности. Если таким переходом является магнитный дипольный (Mi) переход, то обычно возникает исключение из этого правила преобладающим зачастую оказывается электрический квадрупольный переход (Е2). Объяснение этого факта состоит в том, что плотности токов в ядре (вызывающих появление магнитных мультиполей) меньше, чем плотности зарядов (порождающих электрические мудьтиполи), приблизительно в v раз, где V — скорость движения зарядов (протонов) в ядре. Следовательно, для данного порядка мультипольности вероятность магнитных переходов может оказаться меньше вероятности электрических переходов примерно в (у/с) 10" раз (здесь не учитывается вклад собственных магнитных моментов нуклонов). Таким образом, можно предполагать, что переходы Е 1 1) будут конкурировать с переходами MI). Эта зависимость, как уже отмечалось, подтверждается экспериментом для Z = 1, однако она не была однозначно установлена для переходов более высоких порядков. [c.260]

    Инфракрасные спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния света в пределах, определяемых правилами отбора, дают по существу одни и те же сведения о молекуле, а именно -колебательный спектр молекулы, находящейся в нормальном электронном состоянии (правила отбора определяют появление частоты соответствующего колебания только в том или ином спектре или в обоих сразу). Если задача эксперимента заключается в характеристике чистого вещества или смеси, содержащей большие количества всех компонентов, то могут использоваться обе методики и выбор одной из них определяется удобством и доступностью оборудования. Аппаратура для получения спектров комбинационного рассеяния света стоит значительно дешевле и проще в эксплуатации, чем инфракрасные спектрометры когда проводится исследование случайного образца (и если иметь в виду, что работы ведутся не часто, а требования к чувствительности анализа невысоки), то для исследования веществ, допускающих Освещение их видимым светом, следует предпочесть спектроскопию комбинационного рассеяния света. В тех же случаях, когда требуется высокая чувствительность анализа или предполагаются широкие масштабы аналитических работ с многочисленными и разнообразными веществами, необходимо отдать предпочтение большим преимуществам инфракрасной методики. Однако воз -можно, что с усовершенствованием автоматической фотоэлектрической регистрации спектроскопия комбинационного рассеяния света окажется, как метод анализа смесей, на одном уровне с инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией. Описание аналитических методик спектроскопии комбинационного рассеяния света см. в работе Штамма [175а] и других [158а]. > [c.174]

    Есть что-то символическое в том, что книга о биологаческих основах этики и эстетики принадлежит перу классика отечественной генетики Владимира Павловича Эфроимсона (1908—1989). Именно над генетиками история, и история науки в частности, поставила в СССР особенно жесткий эксперимент по социальной психологии. Эксперимент по отбору на честность, порядочность, совесть, на стойкость к жизненным испытаниям. В. П. Эфроимсон относится к той небольшой плеяде биологов, что вьщержала самые суровые испытания. И, если угодно, заслужил право писать и размышлять о природе добра и зла в природе и обществе. [c.3]

    Как правило, ири отборе пробы с помощью пробоотборника или пипеткой сразу замеряют ее точный объем или массу. При этом заранее приготовленные емкости для проб могут содержать реагент, исиользусмый для обратного титрования, стоп-реагент для остановки реакции, вещество внутреннего стандарта при газохроматографическом анализе, реагенты для фотокалоримстричеекого определения концсггтраций и т. п. Результаты эксперимента представляют в виде зависимостей [c.84]

    Во многих экспериментах чрезвычайно важным и принципиальным является исследование продуктов на различных стадиях реакции. На рис. 3.17 представлен дилатометр, в резервуар А которого введены электроды, а к смесительной камере В присоединен сосуд С для отбора проп. Такое устройство для отбора проб уже использовалось ранее [25] без дилатометра. После заполнения устройства реагентами и растворителем весь блок отключается от вакуумной линии запаиванием отвода /и Реакция запускается разбиванием шарика Р с инициатором. После заполнения резервуара С тефлоновый кран О закрывается, е1 о содержимое замораживается и весь блок отбора проб отпаивается от вакуумной линии в точке /г. Затем заполняются и термостатируются шарики Е и весь дилатометр А. Шарики Е могуг быть затем отпаяны ря анализа их содержимого в удобное время. Другой вариант устройства для отбора проб представлен в правой части рис. 3.17. После отпаивания от дилатометра в устройстве очень лето установить атм[х ферное давление, проткнув тонкой хирургической иглой резиновую [c.120]

    Методика взятия крови. Известно, что при взятии крови из разных участков тела (хвост и тушка) количество форменных элементов крови колеблется почти вдвое, поэтому чрезвычайно важно брать кровь в течение всего эксперимента из одного и того же сосуда или группы сосудов, водно и то же время, как правило, натош,ак. Отбор крови рекомендуется производить у крыс из боковых вен хвоста, у морских свинок, кроликов и кошек — из краевой вены уха. Повторное взятие крови у лабораторных животных для общего анализа крови следует производить не чаще чем через 2 недели, особенно в случае неспецифического воздействия химических веществ. [c.220]

    Интенсивности пиков, соответствующих массам ионов исходных молекул, дают возможность определять относительные концентрации атомов. Если рекомбинация атомов между реакционной трубкой и ионным источником пренебрежимо мала, то этим путем можно непосредственно определять абсолютные концентрации атомов. Как правило, на практике такое условие выполнить невозможно, если только нет способа предохранить молекулы газовой пробы от соударений друг с другом. Такие бес-столкновительные системы отбора проб использовались в экспериментах они состоят из серий газоотборных сопел, разделенных быстро откачиваемыми секциями, с помощью которых молекулярный пучок можно направить в источник ионов масс-анализатора. Увеличению интенсивности пучка в значительной степени способствует образование фронта ударной волны после того, как газ, расширяясь после первого газоотборного сопла, приобретает сверхзвуковую скорость. Это заметно коллимирует пучок. Второе сепарирующее сопло выделяет центральную часть этого пучка и направляет его в источник ионов [77]. К сожалению, конструктивные требования по объединению системы сверхзвуковых атомарных и молекулярных пучков с источником этих частиц, находящимся под низким давлением, таким, как струевая разрядная установка, трудновыполнимы. Поэтому во многих практически работающих установках используется обычная газоотборная система с эффузионным молекулярным пучком, в которой диаметр первого сопла не слишком велик по сравнению с длиной среднего пробега молекул. Фонер [70] показал, что можно добиться значительного увеличения чувствительности (отношения сигнал/шум), если такой пучок прерывается колеблющимся язычком, а ионный ток регистрируется с помощью фазочувствительного усилителя, соединенного с механическим модулятором. Система такого типа применялась для исследований радикалов НОг [78]. [c.320]

    Шрайок усматривает разницу между Уэллсом и Дарвином только в том, ЧТО у первого нет ни эксперимента, ни обширного материала доказательств, чем отличается работа Дарвина. Уэллс не собирал никаких данных, он обратился только к таким иллюстрациям, которые встретились ему мимоходом. Успех Дарвина таился в его обширном арсенале доказательств. По существу же вопроса надо оказать, что Уэллс сочетал две до тех пор изолированные идеи, давно знакомые биологам,— естественный отбор и, ,происхождение видов — в существенно новую комбинацию. А эта комбинация и была главным в учении Дарвина . Вместе с тем, явно противореча самому себе, Шрайок пи-щет Что касается оговорок Дарвина, то, строго говоря, он был прав. Уэллс действительно говорит об образовании разновидностей человека. Но он мог бы с успехом сказать — и животных. Однако он не сделал этого. И все же, хотя он не говорит этого, почти хочется сказать, что он мог бы это написать Но никакой эволюции у Уэллса и в помине нет Странные рассуждения Хорошо ли понимает сам автор то, что он пишет  [c.61]

    Эффективность и производительность. Была измерена фактическая эффективность препаративных колонок диаметром 32 мм, длиной 4 мм для широкого круга веществ (например, углеводороды, спирты, кетоны). Измеренная эффективность колонки для углеводородов ВЭТТ при загрузках 5—8 мл жидкости за 1 цикл составляла 2—3 ш. Для спиртов и кетонов вследствие большего размывания задней полуволны пика величина ВЭТТ несколько больше. Значение ВЭТТ, полученное экстраполяцией загрузки к нулевой, значительно меньше и может быть оценено как 0,5 см. Загрузка за 1 рабочий цикл, как правило, составляла 5—8 мл, что при средней длительности цикла 20—30 мин приводило к суточной переработке 220— 570 мл сырья. Учитывая, что выход составлял 30—50% (в ре зультате отбора только части пика и неполного улавливания) один хроматограф в сутки давал 100—200 мл целевого продукта С целью определения соотношения между выходами, соот ветствующими части отсекаемого пика и реальным, были вы полнены измерения ацетона, толуола, н-октана, н-нонана н-деканэ и транс-декалина. Результаты приведены в табл. 1 Значительные отклонения реального выхода от ацетона -октана и толуола теоретически обусловлены недостаточ ным охлаждением. При переходе от н-октана к н-нонану и к-декану наблюдается постепенное уменьшение расхождений. В процессе экспериментов было установлено, что для полного улавливания вещества в ловушке необходимо поддерживать температуру в холодильнике приблизительно на 150° ниже температуры кипения вещества. Иногда продукт имеет высокую температуру плавления (бензол, циклогексан, трет-бу-танол)- В таких случаях необходимо сочетать охлаждение ловушки с сорбционными методами улавливания. [c.144]

    Однако коль скоро наша гипотеза верна, то из нее следует, что если исходная частота СН меньше равновесной, то она должна постепенно увеличиваться, стремясь к своему пределу. Чтобы проверить это, Добжанский в другой серии экспериментов в октябре 1945 г. поместил в популяционный ящцк, поддерживаемый при той же температуре, что и раньше, 2235 мух, содержащих 89,6% хромосом 5Т и 10,4% хромосом СН. Выборки яиц производились с месячным интервалом, причем в каждой выборке изучалось по 300 хромосом третьей пары. Полученные частоты приведены в правой половине упоминавшейся таблицы. Частота СН неизменно возрастала. Наблюдаемая скорость изменения опять соответствовала ожидаемой при допущении, что отбор с интенсивностью 51 = = 0,30 и 2 = 0,70 направлен против гомозиготных типов. Точка устойчивого равновесия (25) может быть достигнута по любому из двух направлений. Следует отметить, что если бы эксперимент продолжался еще в течение нескольких поколений, то величина Л<7 на поколение по мере л [c.389]

Рис. 28. Катастрофический отбор (компьютерный эксперимент). Типичная sp-диаграмма, показывающая выживание различных клонов в режиме катастрофы каждая точка обозначает вероятность выживания p(s) для клона, задаваемого своей функцией s(t). Любая пара точек, в которой левая расположена выше правой (например, пара, выделенная стрелками), демонстрирует тот факт, что при большей размножаемости возможна меньшая выживаемость, а это противоречит концепции естественного отбора в ее общепринятой форме (по [Маленков, Чайковский]) Рис. 28. <a href="/info/1433629">Катастрофический отбор</a> (компьютерный эксперимент). Типичная sp-диаграмма, показывающая выживание различных клонов в режиме катастрофы каждая точка обозначает <a href="/info/1394484">вероятность выживания</a> p(s) для клона, задаваемого своей функцией s(t). Любая <a href="/info/320726">пара точек</a>, в которой левая расположена выше правой (например, пара, выделенная стрелками), демонстрирует тот факт, что при большей размножаемости возможна меньшая выживаемость, а это противоречит <a href="/info/1874636">концепции естественного отбора</a> в ее общепринятой форме (по [Маленков, Чайковский])

Смотреть страницы где упоминается термин ЯМР-эксперимент правило отбора: [c.58]    [c.350]    [c.169]    [c.246]    [c.321]    [c.361]    [c.108]    [c.340]    [c.268]    [c.168]   
Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.2 , c.207 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Правила отбора



© 2025 chem21.info Реклама на сайте