Грея процесс, процесс

В настоящем разделе работы приводятся сведения о каталитических превращениях технических смесей фенолов и фенолсодержащих продуктов нефтехимического синтеза, термической и гидрогенизационной переработки углей, а также сведения о процессах переработки и очистки этих продуктов от примесей. Приведенные данные показывают, что малоиспользуемые, а зачастую обременительные для производства, фенолсодержащие продукты могут явиться источником для получения фенола, крезолов, ксиленолов, п-грет-бутилфенола, этилбензола, кумола и других важных соединений для органического синтеза. Для этой цели разработан ряд технологических процессов, которые основаны на способности алкилфенолов вступать в реакции деалкилирования и диспропорционирования с образованием низкокипящих фенолов или оставаться неизменными в то время, как содержащиеся в них примеси подвергаются глубоким превращениям. Некоторые из этих процессов применяются в промышленности. Научной основой этих процессов послужили рассмотренные ранее (гл. 1 и 2) закономерности, связывающие строение алкилфенолов с их реакционной способностью в условиях кислотного и гидрогенизационного катализа. [c.161]

Амилфенол получают алкилированием большого избытка фенола приблизительно при 140° т /лет-амилсульфатом. При этом образуется главным образом м-трег-амилфенол. В смесях обоих амиленов, образующихся в качестве побочного продукта при производстве амилового спирта, триметилэтилен избирательно превращают с 62%-ной серной кислоты в грет-амилсульфат, в то время как 2-пентен при комнатной температуре остается непревращенным. Схема процесса представлена на рнс. 47. В смесителе 1 разбавлением концентрированной кислоты водой приготовляют 62%-ную серную кислоту. Теплота разбавления отводится циркуляцией слабой кислоты через холодильник 2. [c.225]

При исследовании сочетаний сукцинимида с 2,2 -метилен-бис (4-метил-6-грет -бутилфенолом) было также установлено положительное взаимное влияние на стабильность обеих присадок к разрушению при этом повышается эффективность действия каждого из компоиентов и задерживается процесс их срабатывания [53]. Так в присутствии бисфенола структурные изменения сукцинимидов оказались менее значительными [60], а в присутствии последних бисфенол срабатывается в меньшей степени, чем при испытании масла только с антиокислительной присадкой [61]. [c.185]

Из числа алкилированных фенолов наиболее эффективными антиоксидантами являются пространственно-затрудненные фенолы, которые в обоих орто-положениях к гидроксильной группе имеют в качестве заместителей грет-бутильные радикалы. Наиболее распространенным и эффективным антиоксидантом из этого класса является алкофен БП. Особенности механизма ингибирования процессов окисления этим антиоксидантом понятны из следующей схемы [c.636]

Сополимеризация диеновых мономеров (бутадиена со стиролом или бутадиена с акрилонитрилом) в присутствии третьего мономера, содержащего группы, способные ингибировать процессы окисления [63—65]. В качестве третьего компонента при полимеризации могут быть применены соединения, содержащие вторичные аминные группы, или фрагменты 2,6-ди-грет-бутилфенола, например [c.641]

Эта реакция может протекать в гомогенной газовой фазе, двухфазной системе изобутилен (газ) — вода (жидкость) и в системе изобутилен (жидкость) — вода (жидкость) [11]. Процесс выделения изобутилена по данному методу состоит из двух основных стадий 1) гидратации изобутилена в грет-бутиловый спирт и 2) дегидратация грег-бутилового спирта. - —------ [c.727]

Второе направление переработки метанола связано с получением метил-грет-бутилового эфира (МТБЭ — бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 55 °С). Он образуется при взаимодействии метанола с изобутиленом в присутствии ионообменных смол. Процесс освоен в промышленных масштабах с 1973 г. Введение МТБЭ снижает неравномерность распределения детонационной стойкости бензина по фракциям и склонность бензина к нагарообразованию. МТБЭ обладает высокой детонационной стойкостью октановые числа смешения его изменяются от 115 до 135 по исследовательскому методу или от 98 до ПО — по моторному (табл. 28). [c.171]

Возможности использования газового сырья для производства моторных топлив или его высокооктановых компонентов не исчерпываются рассмотренными выше способами. За рубежом исследования направлены на синтез высокооктановых добавок и спиртов, на непосредственное получение моторных топлив из разнообразных видов газового сырья, в том числе вторичного (в частности, олефинов Сг—С5, получаемых в процессах переработки нефти). Широкое распространение за последние годы получило производство трег-бутилметилового эфира этерификацией изобутена с метанолом. Однако ограниченность ресурсов изобутена, поступающего на производство грет-бутилметилового эфира с установок каталитического крекинга и пиролиза бен- [c.220]

В результате глубокой окислительной деструкции изотактического [48] или аморфного [49] полипропилена получают воскообразные вещества. Окислительная деструкция проходит быстрее в присутствии ди-грет-бутилперекиси при 160° С [49], причем воскообразные эмульсии можно применять в лакокрасочной промышленности. Полимер с низким молекулярным весом (в пределах 900—30 000) и температурой плавления не ниже 100° С можно получить при термообработке полипропилена при 310—480° С в те- чение 30 мин [50]. Известен процесс окисления поли-а-олефинов, диспергированных в водной фазе, при давлении воздуха до 20 кгс см и температуре 90°С. Водные эмульсии лаурилсульфата натрия и окисленного сополимера пропилена с этиленом пригодны для шлихтования тканей, а также для производства красок и лаков [51]. [c.130]

Кривые, естественно, различаются, так как сигналы обратной связи приходят к эталонам от разных реакций. Переходный процесс для реакции 2 имеет значительно более низкое зна-чение максимума, чем для реакции 1. В последнем случае про-изошел переход кривой в положительную область, т. е. от пере-гретого эталона отводилось тепло. Явление перегрева эталона представляет собой результат смены режима управления. Су-щ ествование перегревов в эталоне показывает, что при интерпретации подобного явления в эксперименте для реагирующего вещества к традиционному объяснению перегревов с позиций особенностей зародышеобразования следует добавить и тепловое рассмотрение. Далее, после окончания переходных процессов, обе кривые располагаются в непосредственной близости к оси, т. е. к нулевому значению плотности теплового потока. Для реакции 1 это значение не изменяется до конца процесса, а на кривой 8 происходит незначительное увеличение плотности теплового потока. Заслуживает внимания резкое различие не только в крутизне, но и в направлении кривых на конечных участках зависимостей для эталона (см. рис. 61, б, кривая 8) и образца (см. рис. 61, а, кривая 2). Можно сделать вывод, что управление ТА-системой оказалось более слабым в своем воздействии на реакцию 2, чем этого требовало условие постоянства скорости превращения. [c.89]

Эти результаты отличаются от результатов, полученных Гретом и Вилсоном [144]. Авторы объясняют это тем, что полимеризация винилхлорида не подчиняется теоретическим закономерностям для стирола в связи с низкой растворимостью поливинилхлорида в мономере. Влияние исследованных смесей эмульгаторов на полимеризацию связывается не с числом ГЛБ, а с концентрацией компонента смеси, особенно эффективного при протекании процесса. Так, установлено, что резкое увеличение скорости при исследовании смесей лаурата натрия с алкиларилсульфонатом наблюдается при концентрации первого, соответствующей значению ККМ. Авторы считают, что принцип, основанный на числе ГЛБ эмульгатора, может быть успешно использован не при эмульсионной, а при суспензионной полимеризации хлорвинила. [c.128]

Батарейно-дефлегмационный метод экстракции с централизованным упариванием растворов В процессе экстракции ос новные тепловые нагрузки приходятся на головной экстрактор, где при оптимальном технологическом режиме необходимо на греть материал до температуры процесса и отогнать до 50 °/о влаги, содержащейся в щепе При дефлегмационном методе все необходимое для этого тепло должно быть получено непо средственно в головном экстракторе По этой причине экстракторы должны быть оснащены крупногабаритными испарителями, загрузка которых по времени составляет 10—12% [c.247]

Эта схема реакции была предложена для объяснения результатов кулонометрического исследования при контролируемом потенциале и результатов анализа продуктов, полученных из следующих аминов н-пропиламина, н-бутиламина, н-гексиламина, изобутиламина, бензиламина, циклогексиламина, аллиламина, метиламина, грет-бутиламина и аммиака. В каждом случае по крайней мере половина исходного амина выделялась в виде соли. Выходы аммониевых ионов, альдегидов, газообразного азота и углеводородов изменялись. В опытах при контролируемом потенциале все соединения, за исключением грег-бутиламина и аммиака, образуют пики на кривых ток — время. Их приписывают медленному образованию аммиака на стадиях (9.19) и (9.22). Реакция аммиака представляет собой трехэлектронный процесс этим можно было бы объяснить возрастание тока, если аммиак образуется в конце реакции. [c.265]

В настоящее время процессы изомеризации пентанов и гексанов получили особенное значение в связи с общемировой тенденцией отказа от применения тетраэтилсвинца при приготовлении автомобильных бензинов Изомеризацией н-бутана получают изобутан, применяемый в процессе алкилирования. Необходимость в изобутане возрастает в связи с применением зысокоакгивных цеолитсодержащих катализаторов в процессе каталитического крекинга и соответственным уменьшение.м количества получаемого изобутилена в комбинированных схемах получения алки-латов, изопрена и метил-грет-бутилового эфира процесс изомеризации н-бутана используется в качестве головного, с последующим дегидрированием изобутака в изобутилен. Селективное вовлечение во вторичные процессы изобутилена исключает дорогостоящую и энергоемкую стадию ректификации., [c.3]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Отработка технологии процесса и проведение опытно-промышленного пробега с наработкой стабильного кагализата для приготовления товарных партий авиабензина Б-91/115 были осуществленны на установке ЛГ-35-11/300 Куйбышевского НПЗ. Особенностью указанной установки является наличие в гретьей ступени реформирования двух последовательно соединенных реакторов без промежуточного подогрева. Для перевода установки на новую технологию реакторы третьей ступени были освобождены от катализатора АП-64 и в первый из них был загружен платиноэрионитный катализатор СГ-ЗП. [c.134]

В процессе фирмы Snamprogetti грет-бутилметиловый эфир получают в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при температуре 40 °С и давлении 0,4 МПа. Степень превращения изобутена при использовании фракции С4 каталитического крекинга составляет 60—80%, а в случае пиролизной фракции С4 достигает 97—98%. В схеме процесса фирмы Huls (рис. 3.8) установлены два последовательно соединенные реактора со стационарным слоем катализатора, что обеспечивает более высокую конверсию изобутена и позволяет четко регулировать температуру процесса. Реакционная смесь содержит около 60% (масс.) грег-бутилметилового эфира, непревращенные бутеиы, а также небольшое количество метанола. Ее можно направить непосредственно на смешение [c.119]

Грет-бутильный и триметилсилильный радикалы у тройной связи ведут себя одинаково они не отщепляются целиком — распад идет с отрывом метильных групп. Однако в случае кремнийуглеводородов отрывается преимущественно одна метильная группа, и наиболее интенсивными ионами в спектре являются ионы, образование которых сопровождается миграцией водорода. В случае же аналогично построенных ениновых углеводородов процесс деметилирования не ограничивается одной метильной группой, а идет дальше и сопровождается дегидрированием с образованием иона (СтНт) , который, по-видимому, имеет структуру иона тропилия. [c.108]

При проведении реакций в растворах в жидкой фазе следует ожидать сложного влияния давления на скорость процесса из-за сольватационных эффектов, которые могут изменить величину объема активированного комплекса Влияние сольватационных эффектов на скорость реакции исследовалось на примере сольволиза грег-бутилхлорида (СНз)зСС1 и бензотрихлорида СбНбСС1з в 80 %-ном этиловом спирте при 15 и 30°С и давлениях до 303,9 МПа. Стадией, определяющей скорость этих реакций, является ионизация. Так, для грет-бутилхлорида [c.188]

Этот механизм, который представляет собой механизм SnI A, или А1, содержит последовательность стадий, обратную последовательности стадий процесса образования ацеталей при взаимодействии альдегида и спирта (т. 3, реакция 16-6). В поддержку этого механизма свидетельствуют следующие факты [386] 1) в реакции наблюдается специфический катализ ионами НзО+ (см. т. 1, разд. 8.3) 2) взаимодействие в D2O идет быстрее 3) оптически активные ROH не рацемизуются 4) даже в грет-бутиловом спирте связь R—О не разрывается, что доказано с помощью изотопной метки Ю [387] 5) в случае ке- [c.104]

Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при присоединении карбоновых кислот к олефинам. Эта реакция обычно катализируется кислотами (протонными илп кислотами Льюиса [155]) и по механизму аналогична реакции 15-4. Поскольку здесь соблюдается правило Марковникова, то из олефинов типа R2 = HR можно синтезировать труднодоступные сложные эфиры третичных спиртов (см., например, [156]). Наиболее подходящим растворителем для этой реакции является грет-бутпловый спирт [157]. При обработке сильной кислотой карбоновой кислоты, содержащей углерод-углеродную двойную связь, присоединение происходит внутримолекулярно, а продуктом является у- и(или) o-лактон независимо от исходного положенпя двойной связи в цепп, поскольку сильные кислоты катализируют и перемещение двойных связей (т. 2, реакция 12-2) [158]. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от карбоксильной группы. Но с обсуждаемым процессом конкурирует еще одна реакция, в которой образуется производное циклопентспона или циклогексенона. По существу, это пример реакции 12-14 (т. 2). Но в каждом слу- [c.169]

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

Для реакций нуклеофильного замещения, механизм которых связан с распределением зарядов в реагирующей молекуле в момент активации, скорость реакции повышается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя, что способствует ионизации связи. Так, в реакциях сольволиза грет-бутилхлорида (СНз)зСС1, являющегося излюбленным объектом в исследованиях влияния среды на кинетику химических процессов, протекание процесса связано с промежуточным образованием ионный пары (СНз)зС" "С1 , вследствие чего в ряду растворителей этиловый спирт (ДП = 24,3) — метиловый спирт (ДП = 32,6) —формамид (ДП= 109,5) соотношение скорости реакций равно 1 9 430. Интересно, что в воде, которая из-за своей исключительно высокой сольватирующей способности обеспечивает ионизацию, скорость реакции в 335 000 раз выше, чем в этаноле. [c.78]

Повышение температуры распылителя весьма благоприятно отражается на работе форсунки и процессах сжигания топлива. Скорость истечения распылителя возрастает, уменьшается влагосодержание пара. Температура воздуха в конце расширения остается достаточно высокой, в то время как при расширении неподо-гретого воздуха температура в конце расширения становится очень низкой (до —100° С), резко охлаждает мазут и ухудшает его распыление. Кроме того, подогретый распылитель вносит в топку дополнительное количество тепла. При одинаковых выходных сечениях для распылителя уменьшается его весовой расход. [c.210]

Для многих приложений, в первую очередь для систем аварийной защиты АЭС, требуется рассчитывать скорость истечения двухфазного потока через отверстия или насадки. Наиболее важной является задача об истечении насыщенной или не до-гретой до температуры насыщения жидкости. Истечение такой жидкости сопровождается падением давления ниже локального давления насыщения, что приводит к парообразованию внутри канала. Наличие в потоке сжимаемой фазы создает возможность появления критического режима. Критические режимы истечения двухфазных потоков значительно отличаются от аналогичных режимов при истечении однофазной сжимаемой среды, где наступление критического режима связано с достижением в критическом сечении локальной скорости звука (см. п. 1.10.5). Так, если при однофазном критическом истечении в критическом сечении устанавливается давление, отличное от противодавления рпр и не изменяющееся при дальнейшем снижении противодавления, то в двухфазном потоке достижение максимального критического расхода смеси не обязательно сопряжено с установлением в критическом сечении давления, не зависящего от противодавления [46]. При достижении максимального расхода /ыакс хотя и устанавливается давление рср, отличное от противодавления, но оно зависит от последнего в некотором диапазоне его изменения (рис.1.100). Само определение скорости звука в двухфазном потоке не является однозначным, ибо оно зависит как от действительной структуры потока, так и от принятой физической модели процесса распространения волйьг возмущения, причем согласно [46] расчетные значения скорости звука в зависимости от принятой модели могут отличаться на порядок. [c.111]

На рис. 4.1 показана зависимость равновесной концентрации ди-грет бутилпероксида и трег-бутилпербензоата от времени пребывания реак-щюнной массы в реакторе. В интервале обычно используемых в промышленных установках времен пребывания (20-50 с) и температур процесса (выше 250 °С) равновесная концентрация составляет менее [c.55]

Диодное окисление 2,4,6-три-грет-бутилаиилина (21) в водном ацетонитриле [30] сопровождается потреблением электричества в количестве 4 /-/моль и приводит к хинону (23). В безводном метаноле образуется соединение (24), а в присутствии воды — смесь соединений (23) и (24). Данные циклической вольтамперометрин и ЭПР свидетельствуют о том, что первой стадией этого процесса является одноэлектронное окисление, приводящее к катион-радикалу (22) (уравнение 15 18). При окислении соединения (21) в ацетонитриле в присутствии пирл-дииа были получены два новых соединения (25) и (26) с выходами соответственно 60 и 25 % [31, 32]. [c.459]

Антиокислительные присадки. В качестве антиокислительных присадок используются ингибиторы процесса радикального окисления. Присадки вводятся в гидроочищенные топлива, так как при гидрогенизации из топлив выводятся антиокислители — ароматические и алифатические гетероатомные соединения. В России обычно применяют присадку агидол-1 (2,6-ди-7 грет-бутил-4-метил-фенол) в концентрации 0,003-0,004% масс. Аналогом агидола является присадка ионол, которая не уступает по ингибирующему действию. При применении антиокислительных присадок увеличивается длительность хранения реактивных топлив. [c.405]

Следует отметить, что наряду с увеличением скорости алкилирования повышение температуры способствует протеканию побочных процессов, в частности деструкции высших олефинов и алкилфенолов. При этом образуются алкилфенолы с короткими боковыми цепями. Так, при алкилировании фенола диизобутиленом [53] при 130—140°С образуется в основном /г-грет-бутилфенол. Увеличение количества Н2504, равно как и удлинение углеродной цепи алкилирующего агента, способствует протеканию таких деструктивных реакций. [c.219]

Оптимальными условиями данного процесса являются — температура 20 °С, мольное соотношение НР фенол 2,5 1, фенол и.ч- бутилен 1 1. Выход л-трет-бутилфенола при этом составляет 67%. Значительного увеличения выхода можно достигнуть, если образующийся в процессе ди-трет-бутилфенол возвращать на алкилирование. При таком оформлении процесса происходит снижение выхода побочных продуктов как в результате смещения равновесия реакции алкилирования в сторону образования моноалкилпроизводных, так и вследствие диспропорционирования образующегося ди-грет-бутилфенола. [c.221]

Серологическое исследование. Серодиагностика является вспомогательным методом и направлена на обнаружение (например, в ИФА) антител разных классов к эшерихиям и их динамики смена специфических антител класса IgM на IgG свидетельствует об остром инфекционном процессе, тогда как наличие в сыворотках антител только класса IgG характерно для бактерионосительства. Уточнить диагноз эшерихиоза помогает также обнаружение антител в РА с гретой культурой аутоштамма, но положительный результат получают нерегулярно. Результаты исследования сывороток имеют значение в основном для эпидемиологического анализа. [c.145]

Рассмотрение кривых (рис. 1), полученных при 2 20°С, позволяет разде-лить процесс на 4 стадии. На первой стадии (до 24 ч) происходит образование высокоэластичного полимера, физикомеханические свойства которого монотонно и с очень небольшой скоростью изменяются на 2-й стадии. Наибольший интерес представляет 3-я стадия, где происходит резкое увеличение прочности. На 4-й стадии свойства композиций стабилизируются. Аналогичные кривые были получены для композиций альтин-25 и -50. Па- раллельность функций свойств материала на гретьем участке, выражаемых зависимостью фт(т)=афг (x)-fg(O. свидетельствует о применимости к альтинам принципа температурно-вре-менного соответствия в интервале исследован- [c.112]

Реакция синтеза МЦБ-ола h i МЦБ положена в основу нового процесса получения пептано. а-2 и позволяет эффективно использовать в качестве сырья фракции с содержанием МЦБ от 40 до 98%. Снижение выхода целевого продукта и увеличение числа регенераций катализатора при работе на сырье, содержащем < 60% МЦБ, компенсируется отсутствием в этом случае стадии концентрирования МЦб и образованием наряду с МЦБ-олом 2-метилбутанола-2 (грет-пентанола), который вЫ деляется как товарный продукт. [c.187]

При увеличении продолжительности процесса от 15 до 20 мин извлечение оксида алюминия возрастает до 98 % и щелочей — до 87 %, а оксида железа — понижается от 90 до 54 %. С увеличением дозы кислоты от 100 до 140 % степень извлечения оксида алюминия повышается от 78,3 до 93,3 % и оксида серы (VI) от 72 до 90,7 %. Концентрация серной кислоты мало влияет на процесс сульфатизации. Спекание алунитовых руд с серной кислотой малой концентрации нецелесообразно, так как при этом необходимо упаривать большие количества воды (в случае 15 %-ной H2SO4 упаривается 13,9-10 кг воды на 1000 кг АЬОз, не учитывая удаления гидроксильной воды алунита). В случае спекания возможно образование основных солей алюминия и железа, что приводит к снижению извлечения этих компонентов, а также серы в раствор. Во избежание этих потерь необходимо быстро греть пульпу до температуры спекания, чтобы в минимальные сроки удалить влагу. [c.73]