Карбоновые кислотно-основные свойства

Хорошо изучено также индуцированное дифференцированной сольватацией обращение относительной кислотности в ряду замещенных фенолов [131] и галогензамещенных карбоновых кислот [34а, 132]. В работе [214] опубликованы результаты сравнительного изучения кислотно-основных свойств кисло-род- и серосодержащих кислот и оснований (например, ROH и RSH) в газовой фазе и в растворе. [c.138]

Кислотно-основные свойства карбоновых кислот [c.213]

Очень слабые основания. Если расположить органические соединения в ряд по их кислотно-основным свойствам, то на противоположном конце от очень слабых кислот будут находиться очень слабые основания, подобно сложным эфирам, карбоновым кислотам, амидам, кето-нам, нитросоединениям и некоторым ароматическим углеводородам. [c.115]

Кислотно-основные свойства молекулы или иона проявляются в процессе взаимодействия с молекулами растворителя. Согласно протонной теории Бренстеда и Лоури, кислоты являются донорами протонов, а основания их акцепторами. Молекула растворителя, способная как присоединять, так и отдавать протоны, может выступать в качестве протонодонорной кислоты или протоноакцепторного основания. Такими амфипротными растворителями могут быть вода, спирты, карбоновые кислоты и др. [c.89]

Для дальнейшего исследования природы нейтральных азоторганических соединений мы использовали изменение их кислотно-основных свойств под влиянием неводных растворителей. Сильным дифференцирующим растворителем для органических оснований является уксусный ангидрид [2]. Ранее было показано, что в среде уксусного ангидрида могут быть оттитрованы вещества с константой диссоциации — 10 , нанример мочевина и тио-мочевина [3], амиды карбоновых кислот [4] и сульфоксиды [5], т. е. вещества, которые в водных растворах являются нейтральными, а в среде уксусного ангидрида ведут себя как основания. Так, в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане можно из одной пробы раздельно оттитровать четыре группы веществ алифатические амины, ароматические амины, сульфоксиды и амиды карбоновых кислот. [c.74]

Амфипротные растворители, обладающие как кислотными, так и основными свойствами вода, спирты, карбоновые кислоты, первичные и вторичные амины. [c.120]

Выбор растворителя для изучения кислотно-основных равновесий зависит в первую очередь от нескольких основных свойств растворителя его собственной силы как кислоты или основания, диэлектрической проницаемости и способности сольватировать ионы с помощью водородной связи. Гидроксилсодержащие растворители по способности сольватировать ионы превосходят все другие, причем оказалось, что это свойство является намного более важным, чем легко характеризуемая диэлектрическая проницаемость. Эти растворители почти всегда обладают амфотерными свойствами и каждый из них имеет свой интервал работы, определяемый его кислотностью и его основностью. Вода не подходит в качестве растворителя для титрования слабых оснований, так как она сама по себе является столь сильным основанием, что прибавление кислоты к водному раствору слабого основания только протонирует растворитель, не действуя на исследуемое соединение. Естественно, напрашивается мысль, что менее основные гидроксил содержащие растворители, такие, как карбоновые кислоты, будут более подходящей средой для титрования слабых оснований. [c.214]

Известно, что кислоты (например, галогеноводородные и другие минеральные, а также карбоновые кислоты) или кислоты Льюиса (например, элементарные галогены) легко присоединяются к олефинам, в то время как основания обычно не вступают в реакцию. Поскольку эти реакции присоединения проходят и в условиях, исключающих радикальные процессы, естественно принять ионный механизм, отвечающий кислотно-основному взаимодействию. Действительно, скорости реакций обнаруживают хорошую пропорциональность с основностью олефинов, определенной указанным выше способом такую же пропорциональность можно наблюдать и с другими свойствами, являющимися мерой доступности (подвижности) я-электронов олефина, например с энергиями возбуждения в УФ-области или потенциалами ионизации. [c.441]

Бензойная кислота — это белое кристаллическое вещество, малорастворимое в воде. В воде она, как всякая кислота, диссоциирует на ионы водорода и кислотный остаток. Бензойной кислоте свойственны реакции, характерные для любой карбоновой кислоты. Карбоксильная группа — СООН — вот что определяет ее основные свойства и реакции. Нам они известны по алифатическим карбоновым кислотам. Так, бензойная кислота образует соли — бензоаты и сложные эфиры. [c.114]

Общая картина поведения кислот и оснований в воде и спиртах, которую мы только что рассмотрели, является несколько упрошенной. В первую очередь, обращают на себя внимание превосходящие ошибку эксперимента отчетливые различия в величинах Д (табл. 1) для индивидуальных кислот и оснований. Разброс величин Д был бы намного больше, если бы мы не ограничились двумя сериями, составленными из очень близких соединений — карбоновых кислот и первичных аминов. Например, фенолы отличаются по величинам ДрК от карбоновых кислот. Значительные различия наблюдаются и в поведении первичных, вторичных и третичных аминов — последние часто отличаются от двух первых даже по знаку Др/С. Эти индивидуальные особенности рассмотрены в следующей главе. Во-вторых, все три рассмотренных растворителя имеют близкую химическую природу, а в случае, когда сравнивают растворители различной природы, макроскопическая диэлектрическая постоянная становится еще менее адекватной характеристикой влияния растворителя. Это можно проиллюстрировать на примере поведения кислот и оснований в формамиде [16] —растворителе с диэлектрической постоянной (e=110) несколько большей, чем у воды — обладающем слабыми кислотными и слабыми основными свойствами. Некоторые кислоты являются в формамиде сильными. Поэтому p/(s формамида (16,8) удалось определить потенциометрическим методом. Таким образом, сила кислот и оснований может быть отнесена к частицам растворителя [c.71]

Аминокислоты — бесцветные кристаллические соединения, в большинстве случаев хорошо растворимые в воде. В структуре их находятся две функциональные группировки атомов аминная КНг и карбоксильная СООН. Последняя обусловливает кислотные свойства вещества. Эта группа характерна для карбоновых (органических) кислот. Группа NH2 определяет основные свойства соединения. Она характерна для органических оснований — аминов. Следовательно, аминокислоты обладают одновременно свойствами кислоты и основания. Некоторые аминокислоты имеют две аминогруппы и отличаются более выраженными основными свойствами. У других аминокислот сильнее выражены кислотные свойства, так как в них входят две карбоксильные и одна аминная группы. [c.114]

С=0 и гидроксильная (или окси-) группа —ОН отсюда и происходит название — карбоксильная группа. Водород этой группы обусловливает кислотные свойства карбоновых кислот поэтому число карбоксильных групп характеризует основность кислоты. [c.152]

Однако, в отличие от карбоновых кислот, обладающих сравнительно слабыми кислотными свойствами, и очень слабо основных амидов, амидины — сильные основания (объяснение этому см, в разделе Причины кислотных свойств карбоновых кислот , стр. 1S5). [c.184]

Довольно часто допускают полифункциональный катализ оксианио-нами фосфатом, бикарбонатом или свободными карбоновыми кислотами. Предположение о полифункциональности основано, как правило, на том, что эти соединения обладают каталитической активностью значительно большей, чем сравнимые с ними по кислотно-основным свойствам, но заведомо монофункциональные соединения. Например, мутаротация тетраметилглюкозы в бензоле (531 катализируется три-хлоруксусной кислотой (р/Са = 0,7) в 540 раз эффективней, чем пикриновой (р/Са = 0.8) и даже гораздо более слабая бензойная кислота (р/Са = 4,2) в 76 раз эффективнее пикриновой. Это можно объяснить механизмом с одновременным участием карбонильной и гидроксильной групп [c.100]

Согласно нашим экспериментальным данным и данным ряда исследователей (Э.Г. Кистер, И 3. Файнштейн, В.П. Городнов), именно двухкратный избыток высокомолекулярных карбоновых кислот по отношению к аминОкомпоненту в таких реакциях придает получаемым комбинированным эмульгаторам оптимальную сбалансированность кислотно-основных свойств и является наиболее приемлемым. [c.56]

Вызывающие химические превращения в эмульгаторах, обладающих кислотными или кислотно-основными свойствами (СМАД-1, кубовый остаток СЖК, тарин, ЭС-2), с образованием металлических мыл высших карбоновых кислот, которые способствуют объемному структурообразованию обратных эмульсий (окиси кальция и магния, гидроокиси многоосновных металлов, ГКЖ-10, ГКЖ-11). [c.65]

Формамид Ag l, H I, карбоновая кислота (буфер) Изучение кислотно-основных свойств в цепи водород — Ag l без жидкостного соединения 1 281, 282 [c.231]

Королев B. A,, Кашковская E. И. Кислотно-основные свойства замещенных фенолов п карбоновых кислот в нитрометапе и воде.— ЖОХ, 1979, т. 49, № 10, с. 2360-2365. [c.249]

Благодаря высокой чувствительности (10 % мае.) и возможности работы с сильноокрашенными веществами методы потенциометрического титрования полупили большое распространение в практике количествеяного группового анализа ГАС нефти. С помощью этих методов определяются как соединения с выраженными кислотными или основными свойствами (карбоновые кислоты [189], фенолы [190, 191], тиолы [192], азотистые основания [193, 194]), так и некоторые азот- и серусодержащие вещества нейтрального характера. [c.25]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

В отличие от аминов, обладающих основными свойствами, первичные нитроамины имеют характер кислот, причем их кислотность выше, чему соответствующих карбоновых кислот. Способность N-нитроаминов к солеобразованию объясняется тем, что они изомеризуются аналогично нитропарафинам. Например, строение калиевой соли фенилнитроамина можно выразить формулой eHsN = NOOK. [c.320]

Увеличение же значений pH водной фазы на границе с углеводородным раствором эмульгатора нефтехим-1, обладающего более выраженными основными свойствами за счет содержания в его составе всего 30-40 % свободных карбоновых кислот (кислотное число активной основы 35-45 мг КОН/г) и более основных полиэтиленполиаминов, не вызывает снижения межфазного натяжения, а даже имеет тенденцию к его росту (рис. 22). Это подтверждает приведенные суждения об образовании в кислой области pH более поверхностно-активных соединений с атомами азотг аминосоединений, входящих в состав таких ПАВ, по сравнению с образованием металлических мыл высших карбоновых кислот. В пользу этого утверждения говорит факт повышенной диспергируемости эмульгатора нефтехим-1 в минерализованных кислых средах по сравнению с нейтральными и щелочными. [c.72]

Геометрия переходного состояния 16 вблизи реакционного центра имеет много общего с геометрией стабильных димеров карбоновых кислот. Это подобие наводит на мысль, что в реакциях, сходных с мутаротацией, карбоновые кислоты могут образовывать переходные состояния с относительно низким стандартным потенциалом. В таких переходных состояниях карбонильный кислород кислоты принимает протон от одного положения молекулы субстрата, а гидроксильная группа кислоты предоставляет протон другому положению. И действительно, для мутаротации глюкозы в бензольных [34] или нитромета-новых [35] растворах карбоновые кислоты — значительно более эффективные катализаторы, чем фенолы с той же кислотностью. Несомненно, что в водных растворах такие переходные состояния менее важны, так как вода способна быть и донором, и акцептором протона. 2-Окси-пиридин ускоряет мутаротацию глюкозы в водном растворе только в 4—5 раз сильнее, чем можно было ожидать из его кислотных и основных свойств. [c.429]

Применяемые растворители могут быть охарактеризованы с учетом их кислотности, основности или дипольных свойств. Адсорбенты, применяемые в ЖАХ, могут быть классифицированы аналогичным образом. На треугольнике растворителей, приведенном на рис. 171, обозначены также различные адсорбенты, применяемые в ЖАХ (см. также рис. 165, б). Оказалось, что силикагель и оксид алюминия, проявляя себя как кислотные фазы, удерживают преимущественно основные соединения - простые эфиры, амины и карбонильные соединения. Фазы с привитыми аминогруппами являются основными, поэтому они удерживают кислотные соединения - спирты, фенолы, карбоновые кислоты. Для фаз с привитыми цианогруппами характерны дипольные взаимодействия, поэтому на них предпочтительно удерживаются высокополярные соединения - нитрилы и нитросоединения. Силикагели с привитыми диольными группировками, по-видимому, относятся к IV группе фаз и проявляют как кислотные, так и основные свойства. Перечисленные типы фаз 8102 (или А12О3), МНг- 02, СЫ-5102 характеризуются экстремальной чувствительностью по отношению к определенным группам анализируемых вешеств. т.е. максимальные изменения селективности могут быть достигнуты при использовании одного из этих трех адсорбентов [151]. В один прекрасный день разработанный подход оптимизации селективности - 4 [c.84]

Более низкие (по сравнению с незамещёнными карбоновыми кислотами) значения pH, характеризующие кислотность аминокислот, отражают электроноакцепторное влияние аминогруппы (-1-эффект), Ан шогичным образом основность а шнокислот понижена по сравнению с аминами вследствие отрицательного 1-эффекта карбоксильной группы. Расположение и СОО при одном и том же атоме углерода приводит к тому, что аммониевая группировка снижает основные свойства карбоксилат-аниона вследствие делокализации отрицательного заряда, а потеря протона группой уменьшает это влияние, так как -1-эффект аминогруппы много меньше -I-эффекта аммониевого азота. [c.42]

Оригинальную точку зрения на механизм реакции нитрования ароматических соединений выдвигает в своих работах французский исследователь Ланц [32] Он рассматривает нитрование как процесс, связанный с кислотно-основным равновесием в системе, исходя при этом из представлений Бренстедта Бренстедт [33] определяет кислоту как вещество, способное дать протоны другому веществу, которое он называет основанием Обратимая реакция, которая при этом возникает, дает начало новому основанию и новой кислоте Кислота (1) - - основание (1) 1 основание (2) + кислота (2) По Бренстедту, свойства кислоты и основания проявляются только в том случае, если кислота и основание находятся вместе Некоторые вещества в присутствии некоторых кислот имеют свойства оснований, а в присутствии некоторых оснований обнаруживают свойства кислот Например, органические карбоновые кислоты, фосфорная и азотная, которые являются кислотами по отношению к обычным основаниям, становятся уже основаниями в присутствии более энергичных кислот — серной, пиросерной и хлорной [c.139]

Точно так же, как можно связать изотопные эффекты в нуклеофильной способности реагента с эффектами, наблюдаемыми в основных свойствах, так и изотопные эффекты в реакциях отщепления протона могут быть связаны с влиянием их на кислотные свойства. Можно было бы ожидать, что введение дейтерия в молекулу будет обычно уменьшать скорость отщепления протона от соседнего атома углерода. Такое замедление реакции можно было бы объяснить главным образом индуктивным эффектом дейтерия. Отщепление протона от атома углерода, если за этим не следуют другие процессы, должно приводить к образованию карбаниона или аналогичной ненасыщенной системы. Этот карбанион может участвовать в гиперконъюгации с соседними метильными или метиленовыми группами. Как отмечалось в разд. IIIB, 3, б, гиперконъюгационный изотопный эффект должен усиливать эффект, обусловленный индуктивным влиянием. В то же время при диссоциации карбоновых кислот гиперконъюгация с карбоксильной СО-группой и индуктивный эффект сказываются на величине изотопного эффекта противоположным образом (разд. IVA, 3). В данном разделе не проводится никаких широких количественных сравнений между изотопными эффектами в реакциях отщепления протона и эффектами, наблюдаемыми в кислотных свойствах. Это связано с отсутствием в настоящее время достаточных данных и, кроме того, с тем, что эффекты в кислотных свойствах, по-видимому, зависят также от характера растворителя. [c.160]

Ацетонитрил является амфотериым соединением, хотя его основные свойства выражены более сильно, чем кислотные При кипячении с кислотами илц щелочами ацетонитрил реагирует с водой с образованием сначала амидов, а затем карбоновых кислот 27. При гидролизе его водой образуются уксусная гшслота и аммиак. Ацетонитрил легче гидролизуется в присутствии серной кислоты, труднее—в присутствии азотной и орто-фосфорной кислот и совсем не гидролизуется в присутствии соляной кислоты [c.72]

Амфипротные растворители (кетоны, нитрилы и др.) играют роль оснований по отношению к соединениям с кислотной функцией и одновременно роль кислот по отношению к веществам с основной функцией. Например, высокие дифференцирующие свойства ацетонитрила в отнопюнии веществ обоих типов связаны с его слабыми кислыми и основными свойствами. Константы диссоциации карбоновых кислот в метиловом спирте уменьшаются на 4,5— [c.157]

Типичные кислотно-основные реакции, подобные, например, нейтрализации или изменению окраски индикаторов в апротонных растворителях, весьма способствовали развитию теорий кислот и оснований, в большей или меньшей мере не учитывавших свойства растворителя. В инертных растворителях возможно образование ионных пар, по не наблюдаются диссоциация и сольволиз и не могут наблюдаться выравнивающие эффекты. Перенос протона происходит в растворе непосредственно от кислоты к основанию. По теории инертные растворители должны были бы быть простыми для рассмотрения, но на практике ряд экспериментальных фактов усложняет титрование в таких растворителях их диэлектрическая проницаемость низка (в среднем е = 2—6) ионные пары, образующиеся из растворенного вещества в ходе взаимодействия, в значительной степени ассоциированы, и карбоновые кислоты существуют в виде димеров. Индикаторы также ассоции- [c.100]

Иные закономерности наблюдаются при взаимодействш а-оксидов с веществами, обладающими более сильными кислотными свойствами (карбоновыми кислотами, фенолами, синильной кислотой, меркаптанами), в условиях основного катализа, который обычно применяют для этих реакций. Здесь первая стадия присоединения четко отделена от последующих, первый промел уточ-иый продукт удается получить с выходом, близким к 100%, и только после исчерпания нсходиого вещества образуются последующие продукты присоединения а-оксидов (рис. 83, б). [c.286]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]