; ;

Давление синтеза

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Скорости реакции в температурных пределах 100—128° дают значение энергии активации около 11,5 ккал/моль. Изменения давления синтез-газа (1 1) в пределах 75—100 ат не влияли на скорость реакции. Однако в этих опытах использовался твердый катализатор, поэтому полученные результаты едва ли можно считать убедительными. [c.293]

Оптимальное давление синтеза, ат [c.88]

Продукты синтеза Синтез без давления Синтез под средним давлением [c.108]

Обычно рабочее давление синтез-газа (1 1) в реакциях оксосинтеза составляет 200—300 ат. Можно так подобрать режим процесса, что альдегиды будут получаться даже при 185°. Это может быть осуш ествлено в периодическом процессе, который ведется при использовании такого количества газа, которого достаточно для течения реакции оксосинтеза, но недостаточно для последующей гидрогенизации. Так, например, октен-1 был превращен в альдегиды С-д при 185° и использовании указанной выше техники ведения процесса [26]. [c.293]

В системах низкого давления синтез происходит при температуре 400—450°С, в системах среднего давления — при 500—525°С, в системах высокого давления — при 550—600°С. [c.323]

В промышленности аммиак получают при высоких давлениях синтезом из водорода и азота. В настоящее время для получения водорода все больше используется природный газ, а также синтез-газ, получаемый в производстве ацетилена из-метана. [c.334]

Широкое и эффективное применение высоких и сверхвысоких давлений (синтезы аммиака, метанола, мочевины и других веществ, конверсия окиси углерода, процессы гидрогенизации, разделение коксового газа, получение концентрированной азотной кислоты, электролиз воды и т. д.) обусловлено не только тем, что многие промышленно важные реакции протекают с уменьшением объема. Режим повышенного давления ускоряет процессы, позволяет уменьшить размеры аппаратуры, улучшить теплопередачу и т. д. — словом, интенсифицировать процесс. [c.134]

Э Ч)т комплекс сравнительно стабилен к разложению, что позволяет снизить давление синтеза до 5—10 МПа, но зато менее активен и вызывает гидрирование олефина и альдегида. С ним процесс можно направить на получение спирта. [c.532]

В условиях повышенных температур и высоких (порядка 30 МПа) давлении синтез-газа (СО+Нг) гидрокарбонил кобальта находится в устойчивом состоянии. [c.420]

Давление синтез-газа (избыточное), ат 29,0 29,0 29.0 [c.34]

В последние годы в производство карбамида был внедрен стриппинг процесс, в котором разложение карбамата аммония в плаве ведут при давлении, близком к давлению синтеза, путем продувки плава сжатым диоксидом углерода. В этих условиях карбамат аммония диссоциирует за счет снижения парциального давления аммиака и сдвига равновесия реакции 1 [c.274]

Оба типа катализаторов проявляют свою активность и селективность в узком интервале температур 20—30°С. Исходя из температурного режима работы катализаторов выбирается давление синтеза, которое тем больше, чем выше температура синтеза. [c.262]

Как реация гидроформилирования, так и последующая гидрогенизация п situ идут в таких условиях, при которых карбонильные соединения кобальта являются сравнительно устойчивыми. Эти условия включают присутствие кобальта в виде соли или в виде свежевосстановленного металла, температуру в пределах 75—200° и давление синтез-газа от 100 до 300 ат. Целесообразно назвать такие условия режимом реакции оксосинтеза. [c.287]

Продукты синтеза Синтез при обычном давлении Синтез при среднем давлении [c.45]

Пилокарпин возбуждает деятельность слюнных, потовых и пищеварительных желез. Особенно большое значение он имеет для лечения глазных болезней, вызывая сужение зрачка и понижая внутриглазное давление. Синтез пилокарпина был осуществлен в 1936 г. Н. А. Преображенским. [c.604]

Синтез твердых парафинов под давлением (синтез Пихлера). Для синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода очень активным оказался металлический рутений, отличающийся высокой стабильностью и не требующий ни активаторов, ни носителей. Катализатор приготовляют смешением порошкообразного рутения [c.692]

Метод аналогий является одним из распространен-нейших в научном исследовании. После того как был осуществлен под давлением синтез алмаза из графита, исследователи обратили внимание на соединение бора и азота ВЫ. Нитрид бора имеет гексагональную слоистую решетку (рис. 38), поразительно напоминающую такую [c.144]

Развитие новых металлургических процессов, повышение используемых температур (плазменные печи, конверторы на кислородном дутье и т. п.) и давлений (синтез алмазов, боразона) привело к необходимости существенного увеличения объема термодинамических расчетов. В связи с этим широко применяется табулирование накапливаемых термодинамических данных, которые приводятся в виде особых функций и упрощают расчеты. Одной из полезных функций является так на- [c.48]

Способ Т о й о К о а ц у (Япония) отличается применением повышенного давления синтеза 23,0—25,0 МПа при поддержании 180—190 °С и мольном соотношении ЫНз СО2 НгО=3,7—4 1 0,4, а также трехступенчатого дросселирования до 1,8 0,3 МПа и атмосферного давления при температурах соответственно 155, 130 и 150°С (рис, П-58). Переработку раствора карбамида проводят вакуум-кристаллизацией с последующим плавлением кристаллов и гранулированием плава. Описанные схемы явились основой дли после- дующего усовершенствования технологии и создания крупных современных агрегатов. [c.270]

При этих условиях сера органических сернистых соединений превращается в сероводород, который одновременно удаляется с катализатора. Новейший способ, очень хорошо зарекомендовавший себя на практике, одновременно позволяет очистить газ не только от сернистых соединений, но и от углекислоты, синильной кислоты, аммиака и смолистых загрязнений (ректизол-способ) оп заключается в промывке газа глубоко охлажденным метиловым спиртом, растворяющим все перечисленные загрязнения [21]. Способ работы примерно следующий (рпс. 10). Сырой газ при рабочем давлении синтеза, равном примерно 20 ат, подается в нижнюю часть промывной колонны 1, имеющую температуру —20°, где промываетс [ метиловым спиртом, поступающим в среднюю часть промывной башии с температурой порядка —75°. Стекая вппз по колонне, метиловый спирт нагревается от [c.28]

Зависимость выхода парафинов от давления (синтез по Фишеру — Тропшу) [c.129]

Легкость образования дикобальтоктакарбонила варьирует в зависимости от источника кобальта, поэтому весьма вероятно, что во многих реакциях оксосинтеза, в которых кобальт не вводится в виде карбонилов, медленно идущей ступенью реакции является синтез карбонилов in situ. Так, например, гидроформилирование октена-1 при давлении синтез-газа (IHg 1 (D) 200—300 am в углеводородном растворителе в присутствии суспензии ацетата кобальта в бензоле в качестве катализатора требует температуры 150—160°. Однако, если кобальт вводить в той же концентрации в виде дикобальтоктакарбонила, реакция идет очень быстро при 115-125°. [c.290]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Одной их характерных и интересных особенностей реакций оксосинтеза является ингибитирование ео основными растворителями. Так, восстановление бензгидрола в дифенилметан не идет, если в качестве растворителя используется пиридин. Основания также подавляют как гидроформилирование, так и гидрогенолиз. Например, гидроформилирование смеси 2,3-диметилбутенов при 135° и давлении синтез-газа 230 ат полностью ингибитируется триэтиламином [31]. 1У1ожпо предполагать, что в этих реакциях дикобальтоктакарбонил (катализатор) реагирует (с пиридином, взятым в качестве образца) следующим образом [c.299]

В случае получения н-пропанола осуществляется гидрирование пропионового альдегида. Приготовление карбонилов кобальта при работе по триадной схеме производится в катализерах, заполненных насадкой-пемзой с осажденным на ней кобальтом. В катализер направляется растворитель для смыва карбонилов кобальта, образующихся при температуре 150—180° С и давлении синтез-газа 150—300 ат. При этих условиях кобальтизации целесообразно применять газы с повышенной концентрацией окиси углерода. [c.53]

Из того, что для процесса образования аммиака из азота и водорода 6573=24 кДж, можно лишь сделать вывод, что синтез аммиака при 400 °С неосуществим, если каждый иэ реагентов находится под атмосферным давлением. Но считать, что этот процесс при 400 °С вообще невоэможен, было бы ошибочным. Действительно, при высоких давлениях синтез аммиака становится воз-кОЖНЫМ. [c.190]

Современные установки получения метанола имеют большую единичную мощность, и в них реализованы совершенные энерго-тсхнологические схемы. Их обычно комбинируют с производством синтез-газа иод давлением 2—3 МПа, причем в данном случае очистку синтез-газа от примесей выгодно проводить путем абсорбции метанолом при указанном давлении. Синтез-газ часто очищают от СО2, но на ряде установок СО2 оставляют в газе, и он также участвует в образовагши метанола. При этом оптимальное мольное соотношение (Н2+СО2) (СО+СО2) составляет (2,05 3) 1. Пар высокого давления, получаемый при утилизации тепла, используют для привода турбокомпрессоров, а мятый пар с турбин расходуют на конверсию углеводородов в синтез-газ и ректификацию продуктов. [c.530]

Затем в США был освоен процесс на основе соединений родия и иода, когда давление синтеза составляет всего 0,1—0,5 МПа, а выход уксусной кислоты достигает 99% по метанолу. Этот метод получения уксусной кислоты позволяет базировать ее производство на метане или на малодефицитных углеводородах (углеводород—)-синтез-газ— -метанол— уксусная кислота) и на угле (уголь— -водяной газ—>-метанол— -кислота). По некоторым оценкам, он является самым экономичным нз способов получения уксусной кислоты. [c.543]

Найдено, что в условиях синтеза в реакторе с кипящим слоем при температуре около 300°С скорость образования углистых частиц пропорциональна отношению рсо1р н , где рсо и рн — парциальные давления СО и Нг на входе в реактор. Это отношение справедливо в широком интервале составов и давлений синтез-газа, а также соотношений потоков исходного и рецирку- [c.178]

Интересно, что с исходным газом одного и того же состава, увеличение общего давления синтеза уменьщает численное зна- [c.179]

Отравляюш,ее действие воды сводится к минимуму, если концентрация ее паров поддерживается на низком уровне, который достигается использованием высокой объемной скорости, а также восстановлением при возможно более низких температуре и давлении. Синтез аммиака начинается сразу же, как только в конверторе восстановится некоторое количество железа, и экзотермическая теплота синтеза повышает температуру катализатора, что в свою очередь увеличивает скорость восстановления. Поэтому скорость восстановления должна контролироваться сохранением низкого давления и обычными методами регулирования температуры (добавление холодного газа и т. д.),, которые уменьшают выход аммиака. Скорость восстановления оценивается по концентрации-воды в выходящем газе, которая обычно не должна превышать 10 ООО объемн. ч1млн. [c.165]

Программа расчета трубчатого реактора обозначена RTK22. Она предназначена для расчета противоточного реактора (типа TVA) и может быть использована, как упоминалось ранее, и для проектирования и при расчете режима. По существу, это программа прямого расчета режима с внешней процедурой оптимизации. Исходные данные включают скорость и состав входного газа, давление синтеза, скорость прямого байпаса (если таковой имеется) или подвода тепла к синтез-газу, температуру входа, и фактор охлаждения слоя , который представляет площадь поверхности охлаждающих труб на единицу объема катализатора, умноженную на соответствующий коэффициент теплопередачи. Данные должны также включать одно из условий окончания расчета — или объем катализатора, или выходную концентрацию, которая может быть выражена в тоннах аммиака в день. Так как все условия на входе в слой определены, то можно выполнить интегрирование уравнений кинетики реакции, теплового баланса и теплопередачи до достижения любого из заданных условий на выходе. Именно это гибкое условие окончания позволяет использовать программу как для проектного расчета, так и при определении режима реактора. [c.192]

Определяющим параметром в производстве аммиака из азотоводородной смеси является давление синтеза. В зависимости от применяемого давления все системы производства синтетического аммиака делятся на [c.202]

Дальнейшее повышение экономичности может быть достигнуто путем разработки "бескомпрессиснных" схем, в которых конверсия проводится при давлении синтеза 50-70 ат. Особенно это выгодно при конверсии жидких углеводородов, так как упраздняется компрессор природного газа /97/. [c.263]

В данном случае реакция происходит по хелатному механизму, где ион натрия играет роль электрофильного катализатора, повышающего полярность связи С = 0 (I— -11). Феиолят-анион отщепляет протон от соединения II, давая хелатную структуру III. Так образуется динатриевая соль салициловой кислоты — конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе над давлением синтез Кольбе — Шмитта) реакция, как показано на схеме, идег до мононатриевон соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления ) [c.436]

Работы П. Сабатье н его сотрудников явились стимулом для разработки различных методов гидрирования (С. А. Фокин, Р. Вилль-штеттер, К. Пааль, А. Скита, А. Броше и др.). В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструировал простую и удобную аппаратуру для проведения каталитических реакций под высокими давлениями ( бомба Ипатьева ), которая легла в основу всех современных установок, работающих при повышенных давлениях (синтез аммиака, синтез метилового спирта, гидрировани е и т. д.). [c.16]

Обычно процессы, протекающие при давлениях до 1000 ат, называются процессами высоких давлений-, процессы же, протекающие при давлениях выше 1000 ат, называются условно процессами свер.хвысоких давлений. Например, полиэтилен (политен) до 1955 г. получали при 2000—3000 ат сейчас этот процесс можно вести в присутствии катализаторов при нормальном (пониженном) давлении— синтез Циглера (стр. 590). Такие процессы, как синтез аммиака, синтез метанола, деструктивное гидрирование углей и тяжелых масел в бензин, проводятся под давлением 300—1000 ат. [c.348]

Было установлено, что при повыщении давления синтеза алмаза происходит измельчение кристаллитов алмаза и, при очень высоких давлениях ( 12ГПа), направление роста кристаллитов носит хаотический [c.156]

Для выбора оптимальных условий протекания реакции следует учитывать не только влияние на равновесие температуры, давления или концентрации реагирующих веществ, но и их влияние на скорость процесса. Так, реакцию синтеза аммиака в соответствии с принципом Ле Шателье следовало бы вести при более низкой температуре и более высоком давлении. Однако при температуре ниже 450—500 °С скорость реакции очень мала. Процесс становится нерентабельным. Для устранения этого недостатка процесс ведут при температуре 500°С и в присутствии катализатора (пористое железо с примесью оксидов алюминия, калия, кальция и кремния). Катализатор ускоряет прямую и обратную реакции одинаково, а повышение температуры смещает равновесие влево, что невыгодно для промышленного производства синтеза аммиака. Поэтому согласно принципу Ле Шателье для противодействия влиянию повышенной температуры следует применить высокое давление. Синтез аммиака ведут при давлении от 15 до 100 МПа (1 МПа Юатм). [c.43]

Однако последними работами по гидроформилированию 1- и 2-пентснов при 110° и давлении синтез-газа состава 1 1 227 ати было показано [20], что 1-пентен дает до 80% 1-гексанола и лишь 17,7% 2-метилпентанола-1, в то время как 2-нентен образует 69,6% 1-гексанола и 26,9% 2-метилпентанола-1. В обоих случаях образовалось также около 3% 2-этилбутанола-1. Эти результаты существенно отличаются от относительных выходов изомерных спиртов, сообщавшихся в более ранних работах. [c.265]

Влияние строения олефина на скорость гидрокарбонилирования при 110° и давлении синтез-газа (состава 1 1) 233 ат показано в табл. 2. Быстрее всего протекает реакция с 1-олефинами нормального строения. 2- и 3-олефины реагируют медленнее, чем 1-олефины, но относительное положение двойной связи (если она находится не нри концевом атоме углерода) не оказыпает существенного влияния на скорость реакции олефинов нормального строения. Сравнительно малые скорости реакции с олефинами разветвленного строения [c.267]

Схема Стамикарбон (рис. П-59) основана на принципе разложения карбамата, иепрореагировавшего в карбамид, при давлении синтеза путем [c.270]

Схема Снампрожетти> (рис, П-62) так же как и схема Стамикарбон основана на принципе разложения карбамата аммония при давлении синтеза путем стриппинговання. Но в отличие от схемы Стамикарбон стриппиигование МНз и СО2 проводят не диоксидом углерода, а аммиаком. Диоксид углерода турбокомпрессором 1 под давлением 15,0—15,5 МПа подают в реактор 2 и частично в конденсатор 4. Жидкий аммиак из сборника И центробежным насосом 21 под давлением около 2,3 МПа падают на орошение промывной колонны 9 и на всасывающую линию аммиачного насоса 18. Этим насосом аммиак сжимают до 24,0 МПа и подают в эжектор 6. где его применяют в качестве эжеК тирующей жидкости при подаче раствора карбамата из сепаратора 5 в реактор 2. [c.274]