Серная применение

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Нейтрализацию щелочных сточных вод проводят добавкой кислоты, лучше всего серной. Применение других кислот допустимо, если это не влечет за собой загрязнения воды соответствующими катионами. [c.347]

В промышленном масштабе испытан метод переработки урановых карбонатно-силикатных руд с использованием в качестве экстрагента ацетона. Рудный материал сначала обрабатывают соляной кислотой или ее смесью с серной. Применение соляной кислоты как выщелачивающего агента объясняется тем, что хлориды урана хорошо растворимы в ацетоне. С другой стороны, благодаря присутствию в растворе хлори- [c.115]

Как показал Марковников [125], при употреблении нитрующей смеси требуется более высокая температура реакции, чем при азотной кислоте. Это объясняется тем, что и без того малая растворимость углеводородов в азотной кислоте еще более понижается в присутствии серной кислоты. Поэтому изложенный метод не получил применения в промышленности. [c.302]

Катализаторы С — алкилирования. Из всех возможных кислотных катализаторов в промышленных процессах алкилирования применение получили только серная и фтористоводородная кисло — ты, некоторые свойства которых приведены ниже (для 100 % —ных кис/от) [c.139]

При транспортировке серной кислоты со склада в технологические цехи иногда рядом с трубопроводом в единую тепловую изоляцию укладывают обогревающий спутник. В случае применения в качестве теплоносителя водяного пара наблюдается значительная коррозия кислотопровода, поскольку коррозия стали резко увеличивается с повышением температуры. [c.289]

Сернистые компоненты природного газа, и в первую очередь НгЗ, служат прекрасным сырьем для производства серы. Из сероводорода природного газа получают наиболее чистую и дешевую серу, потребность в которой постоянно растет. По количеству расходуемой серы и разнообразию сфер ее применения, она наряду с солью, известью, углем и нефтью относится к основным сырьевым материалам для химической промышленности. В 70-х годах 85% добываемой в мире серы перерабатывалось в серную кислоту, 60% серной кислоты шло на производство удобрений. Поэтому современные процессы очистки природного газа связаны с производством серы и очищенного воздуха . [c.169]

Тот факт, что даже при применении совершенно сухих исходных веществ всегда образуется свободная серная кислота, указывает, что при сульфоокислении образуется в результате побочной реакции вода. Граф считает причиной образования воды дегидрирование циклогексана в циклогексен цикло гексил суль фон о-в ой перкислотой, оторое протекает по уравнению. [c.484]

Кислые гудроны представляют собой смолообразные высоковязкие массы различной степени подвижности, содержащие разнообразные органические соединения, свободную серную кислоту и воду. Несмотря на сокращение применения серной кислоты для очистки масел и парафинов и прекращение ее использования для очистки керосинов и бензинов количество сернокислотных отходов весьма значительно. На предприятиях отрасли ежегодно образуется около 220 тыс. т кислого гудрона и отработанной серной кислоты. [c.138]

Пожаро- и взрывоопасность и вредность отделения электролиза определяются содержанием хлора и водорода, применением электрического тока высокого напряжения, крепкой серной кислоты, а также значительными тепловыделениями. [c.44]

Различные специально приготовленные катализаторы, содержащие гидрирующий компонент и отложенные на некоторых окисях или смесях окисей, избирательно катализируют изомеризацию парафинов в определенных пределах температур и при применении водорода под давлением. Как и для катализаторов типа галоидных солей алюминия и серной кислоты, кислотность катализатора является необходимым условием. [c.40]

Изучалась также полимеризация изобутилена при пропускании его в серную кислоту концентрацией от 46 до 86 % при различных температурах [381. При применении серной кислоты концентрацией ниже 77% образовавшийся полимер состоял главным образом из диизобутилена и триизобутилена. Более низкие концентрации кислоты и более высокие тедшературы благоприятствуют образованию диизобутилена. Самый высокий выход (70%) диизобутилена был получен при применении 58 %-ной серной кислоты при температуре от 60 до 71°, однако с разбавленной серной кислотой при повышенных температурах поглощение изобутилена идет медленно. При использовании 77 %-ной серной кислоты при комнатной температуре поглощение изобутилена шло быстро, и около 70 % изобутилена заполимеризовалось в триизобутилен. [c.192]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Серная кислот.а. Серная кислота концентраций 96 или 98% является прекрасным катализатором реакции алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами (кроме этилена). Алкилирование пропиленом требует применения более концентрированной кислоты, чем алкилирование более высокомолекулярными олефинами. В этом случае применялась кислота даже крепостью 101,7% [6]. В ходе алкилирования концентрация кислоты снижается вследствие образования осадка и разбавления кислоты водой, как вводимой вместо с углеводородным сырьем, [c.310]

Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Для разложения спека используют соляную кислоту (18%) или серную. Применение H2SO4 имеет некоторые преимущества она дешевле, кремниевая кислота отделяется проще. Однако с ее применением связаны дополнительные трудности при последующей очистке циркония от примесей [13, 15, 59]. [c.317]

Вулканизаты с октофор 10S имеют повышенное напряжение при 300 /о удлинении в условиях вулканизации при 153°С и особенно при 183 °С, повышенные твердость, сопротивление тепловому старению и меньшую ползучесть в условиях высокотемпературной вулканизации. По прочностным свойствам резины, вулканизованные октофором 10S, превосходят серные. Применение АФСФС улучшает механические свойства резин, интенсифицирует процесс вулканизации покрышек, позволяет исключить из рецептуры протекторных резин канифоль, инден-кумароновую смолу, уменьшить содержание масла ПН-6, т. е. упрощает систему дозирования и транспортировки [83]. [c.119]

По Графу поведение отдельных углеводородов в рассматриваемой реакции определяется соотношением между числом обрывов цепей и числом вновь образовавшихся радикалов. Даже при применении совершенно сухих исходных материалов в продуктах реакции всегда обнаруживается некоторое количество серной кислоты, что указывает на образование воды при сульфо-окислепии. Последнее по Графу является результатом дегидрирования циклогексана в цпклогексен перкислотой по уравнению [c.143]

Синтез фреона удалось значительно упростить применением вместо дорогой и трудно,регенерируемой фтористой сурьмы более дешевой безводной плавиковой кислоты. Плавиковую кислоту в виде 100%-ного продукта получают, пропуская фтористый водород (выделяющийся под действием серной кислоты на плавиковый щпат и содержащий 5% воды, некоторое количество четыреххлористого кремния и двуокиси серы) в холодную серную кислоту. При этом фтористый водород и вода абсорбируются, в то время как двуокись серы и четыреххлористый кремний не поглощаются. Из приблизительно 50%-ного раствора фтористого водорода в серной кислоте слабым нагревом отгоняют 100%-ную плавиковую кислоту, ожижаемую (т. кип. 19,54°) в конденсаторе [170]. [c.211]

В качестве про.межуточного продукта этой своеобразной реакции Бамбергер и Руст [59] обнаружили гидроксамовую кислоту, которая была получена ими в количестве всего 2% от теории. Однако, изменив условия проведения этой реакции между первичным нитропарафином и серной кислотой (применение безводной серной кислоты лри температуре 60°, выливание продуктов реакции на лед и нейтрализация кислоты известью), Липпинкотту и Хэссу [60] удалось получить гидроксамовую кислоту с выходом до 50% от теоретического. [c.276]

В настоящей главе рассматриваются то химические свойства парафинов и циклопарафинов, которые пс вошли в предыдущие главы. В фи-зиологич( ском отношении парафины и циклопарафины, как правило, инертны и не оказывают раздражающего действия. Циклопропан применялся как анестезирующее вещество, концентрация же пропана, необходимая для оказания анестезирующего действия, слишком велика, чтобы его можно было использовать [9]. У рабочих, имеющих дело с парафином в процессе его получения, иногда развивается определенная форма рака, которая рассматривалась как профессиональное заболевание, одпако в настоящее время известно, что прямогонные и особенно крекинговые смазочные масла содержат небольшие количества веществ, которые раздражают кожу и являются канцерогенными [3]. Это справедливо также и в отношении высококипящих масел, получающихся в качестве побочного, продукта при каталитическом крекинге. Канцерогенное действие приписывается некоторым ароматическим углеводородам, содержащимся в этих маслах [23а]. Мягкий парафин, плавящийся приблизительно около 45°, широко применяется как защитное покрытие при лечении тяжелых ожогов [81]. На отсутствие токсического и раздражающего действия тщательно очищенного американского белого медицинского масла указывает широкое применение его в качестве механического слабительного средства. При производстве белого медицинского масла содержащие ароматические кольца углеводороды удаляются путем сульфирования крепкой дымящей серной кислотой. Непредельность таких масел также практически равна нулю (йодные числа, определенные по методу Хэнаса, меньше 1,0). [c.88]

Жидкофазная сернокислотная гидратация пропилена [102] позволяет изготовлять 30—40%-ный пропилен, и в этом заключается преимущество метода. Процесс осуществляется при низком давлении и высокой степени превращения, изопропиловый спирт получается более высокой концентрации, чем при газофазной гидратации. Недостатком является применение серной кислоты и связанные с этим проблемы коррозии, а также пеобходилюсть концентрирования (упарки) возвращаемой в процесс кислоты и, наконец, высокий расход кпслоты. Тем не менее, на сегодняшний день жидкофазная гидратация считается более экономичной по сравнению с газофазной. [c.65]

Использование вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу, для производства ценных продуктов, применение эффективных систем очистки газовых выбросов также приводит к уменьшению числа факелов на нефтеперерабатывающих и нефтехимических н()едприятиях. На нефтехимических предприятиях строят цехи по производству серной кислоты, сырьем для которых служит выбрасываемый ранее в атмосферу диоксид серы. Сооружение эффективных каталитических установок для очистки отходящих газов от оксидов азота позволило на Невинномыс- [c.72]

Исследуемая фракция 60—150 была выделена фракционированием нефти Норио. Фракция 60—150 промывалась 75%-ной серной кислотой, 10%-ным раствором соды, водой и после сушки над хлористым кальцием перегонялась в присутствии металлического натрия, причем отбиралась фракция, кипящая в тех же температурных пределах. Для установления химического состава данной фракции нами был применен метод избирательного дегидрогенизационного катализа акад. Н. Д. Зелинского [15], [c.217]

Мирзаанская нефть нз скиажины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150 взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в теченне 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления н максимальная анилиновая точка. Для опытов нрнменялн сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти (фр. 60—150°), удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кпслоты помещалась о склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированная фракция промывалась, сушилась н перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ [18] определялся групповой состав вышеуказанной фракции. [c.226]

Рецепты травителей зависят от состава обрабатываемого металла. По мере роста объемов производства цехов холодной прокат ки потребовалось увеличение производительности травильных агрегатов, что привело к необходимосги применения более сильного т1 авителя соляной кислоты взамен серной [ 9 ]. [c.92]

Применение цеолитов и оксидов металлов дает возможность проводить адсорбцию при высоких температурах и получать при оптимальных условиях регенерации сорбентов газы с кон-цептрацпей диоксида серы до 25%, который можно переработать в жидкий диоксид серы или серную кислоту. [c.63]

Удаление прпмесей и загрязнений, в частности, путем отстоя оказывается особенно эффективным, если его проводить при температуре начала кристаллизации обрабатываемого продукта. В этом случае вместе с загрязнениями удаляется также и значительная часть выделившихся на них высокомолекулярных мелкокристаллических нарафинов. Положительно сказывается на кристаллической структуре парафинистых продуктов адсорбционная очистка и очистка серной кислотой, особенно если она проводится нри температуре начала кристаллизации парафина, содержащегося в обрабатываемом продукте. Но применение этих способов очистки только для улучшения кристаллической структуры вряд ли может быть оиравдано экономически. Но если обрабатываемый продукт необходимо очистить данными методами с какой-либо иной целью, то эту очистку целесообразно проводить перед денарафинизацией. [c.116]

При использовании в качество алкилирующего агента изобутилена реакция сопровождалась значительным переносом водорода. Этот больший перенос водорода при применении изоолефиновых углеводородов аналогичен переносу нри алкилировании изопарафиновых углеводородов. В результате реакции изобутилена с метилциклопентаном нри 10—15° в присутствии 100 %-ной серной кислоты получено всего лишь 10% алкилированных циклогексанов. Около 25% изобутилена было превращено в бутан, около 24% в октаны (через полимеризацию изобутилена в диизобутилен). Бициклические, алкилированные бициклические и полициклические углеводороды были получены с выходами, соответственно 18, 4 и 9 %. Около 50 % прореагировавшего метилциклопентана было превращено в би-и полициклические предельные углеводороды и 40% подверглось частичной дегидрогенизации и было регенерировано из катализаторного слоя. [c.338]

Серная кпслота применялась в качестве катализатора изомеризации и ранее. В определенных, ограниченных пределах концентраций она имеет более широкое применение, чем пришшалось первоначально, когда под изомеризацией понимали лишь перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи. Аналогичнъгм действием обладают также хлор- и фтор-сульфоновая кислоты. [c.15]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

Так, в случае циклогексана отделяется нижний слой, состоящий из цкклогексилсульфокислоты и серной кислоты. Согласно описанию реакция имеет ограниченное применение, протекает очень медленно с пропаном и бутаном и очень слабо с парафинами, содержащими более [c.93]

В других опытах [39] изобутилен пропускался в 67 %-ную серную кислоту при температуре ниже 20°. При этой температуре изобутилен поглощался с образованием т/гет-бутилового спирта, но образования полимера не наблюдалось. Полученная смесь затем нагревалась до 70—100° и реакция полимеризации происходила как в неразбавленной смеси, так и в разбавленном водой растворе серной кислоты с концентрацией последней, равной соответственно 66 и 58%. Во время нагревания часть изобутилена регенерировалась, причем количество регенерированного изобутилена было больше при большем насыщении им серной кислоты. При применении перемешивания или при добавлении к раствору твердого пористого материала количество регенерированного изобутилена увеличивалось. При разбавлении серной кислоты полимеризация тормозилась, но увеличивалось содержание диизобутилена в продукте полимеризации, а также повышалась степень регенерации изобутилена. Содержание диизобутилена увеличивалось также с повышением температуры реакции. Если раствор полимеризовался при комнатной температуре в течение длительного времени, то образовывались небольшие количества диизобутилена и большие количества триизобутилена. При исследовании продукта полимеризации в ходе этой реакции было замечено, что количество образовавшегося диизобутилена было значительно большим в начале реакции, т. е. когда раствор содержал больше 7ирет-бутилового спирта. [c.193]

Алкилсульфокислоты. При контактировании изобутилена с такими алкилсульфокислотами [621, как метил-, итил- и бутилсульфокислоты, а также смешанные алкилсульфокислоты, нри 30—70 и атмосферном давлении образовывались димеры, тримеры и тетрамеры с преобладанием тримеров. Содержание в сульфокислотах до 12% серной кислоты мало влияет или совсем не влияет на течение реакции нолимеризащш при температурах ниже 70. Активность этих кислот как катализаторов полимеризации изобутилена приблизительно эквивалентна каталитическому действию 75 %-ной серной кислоты. Хотя при применении серной кислоты как катализатора полимеризации изобутилена концентрация ее имеет решающее значение, тем пе менее для алкилсульфокислот были получены приблизительно одинаковые результаты при применении кислот с колебаниями концентраций в широких пределах — от 80 до 100%. [c.194]

Фтористый водород имеет ряд преимуществ по сравнению с серной кислотой благодаря таким свойствам, как низкие температуры плавления и кипения (—83° и 4-19,4° соответственно) и стойкость к реакциям окисления или восстановления. Его можно использовать как при температуре —30°, так и при температуре выше комнатной. В промышленных П2юцес-сах при его использовании не требуется охлаждения, тогда как при применении серной кислоты необходимо применять охлаждение. Почти весь фтор, содержащийся в отработанном катализаторе, регенерируется в виде фтористого водорода, поэтому расход катализатора в промышленном процессе очень низкий. [c.311]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

При алкилировании изобутана пропиленом при 30° в присутствии 98 %-ной серной кислоты [29] была получена гептановая фракция с выходом 62—70%, состоявшая приблизительно из 85% 2,3-диметилпентана и 15% 2,4-диметилпентана, триметилпентанов было выделено 12% пропан не обнаружен. Алкилирование пе шло при использовании 97 %-ной серной кислоты при температуре 20°. Вместо алкилатов при 20° получались моноизопропиловый эфир серной кислоты и смешанные полимеры (т. е. олефины и парафины). Алкилирование идет при 20° лишь при применении 101,7%-ной кислоты. Выход алкилата составлял при этом 215% вес., 90% алкилата выкипало выше 150°. [c.322]

Пропилен реагирует с серной кислотой значительно легче этилена, и кислота концентрацией 65 — 70% при умеренном давлении и температурах выше 100° взаимодействует с ним со скоростью, вполне удовлетворительной для промышленного применения. При этих условиях обра- [c.353]