Дипольный плоских

На рис. 31 изображены схемы возможного строения молекулы типа АВз. Если молекула построена в форме плоского треугольника (рис. 31, а), то векторная сумма дипольных моментов отдельных связей равна пулю — молекула неполярна. [c.127]

Если молекула нмеет пирамидальное строение (рис. 31,6), то ее суммарный диполь-ный момент отличается от нуля — молекула полярна. Таким образом, можно сделать вывод, что молекула BF3, дипольный момент которой равен нулю, имеет плоское строение, а полярная молекула NH3 (ц, = [c.127]

На рис. 7.6, б показано распределение значений дипольного момента молекул воды в цилиндрических порах. Дипольные моменты ориентируются преимущественно параллельно оси цилиндра, так как в отличие от плоских пленок эта ось является дополнительным выделенным направлением. Этот эффект приводит к электростатическому отталкиванию между образовавшимися каплями, что усиливает тенденцию к пространственному разделению системы. [c.126]

Для многих молекул о симметрии равновесной конфигурации (но не о расстояниях) удается судить уже по самому существованию или отсутствию спектра. Так, ИК-вращательный спектр аммиака указывает на пирамидальное строение молекулы, поскольку плоская молекула ХУз не имеет дипольного момента и неактивна в ИК-спектре. Аналогично существование вращательного ИК-спектра молекулы НгО указывает на нелинейность молекулы, так как линейные симметричные молекулы неполярны. Так как ИК- и МВ-вращательные спектры связаны с наличием дипольного момента, то, изучая эффект Штарка в МВС, можно определить дипольный момент люлекулы. [c.170]

На рис, 4.33 изображены схемы возможного строения молекулы типа АВ3. Если молекула построена в форме плоского треугольника (рис. 4.33, а), то векторная сумма дипольных моментов отдельных связей равна нулю - молекула неполярна. Если молекула имеет пира.мидальное строение (рис. 4.33, б), то ее суммарный дипольный момент отличается от нуля — молекула полярна. [c.140]

Таким образом, можно сделать вывод, что молекула ВРз, дипольный момент которой равен нулю, имеет плоское строение, а полярная молекула NN3 = = 1,46 В) построена в форме пирамиды. [c.140]

Влияние структуры молекулы на ее полярность может быть также рассмотрено на примере бензола и его производных. Углеродный скелет молекулы бензола представляет собой плоский равносторонний шестиугольник. Так как валентности водорода находятся в плоскости шестиугольника и направлены к центру, молекула бензола симметрична, и дипольный момент равен нулю. Из этого также следует, что бензол, у которого все атомы водорода замещены хлором, например гексахлорбензол, симметричен и не имеет дипольного момента. [c.58]

При поглощении кванта света молекула переходит в электронновозбужденное состояние, в котором существенно меняются такие свойства, как геометрия, электронное распределение, реакционная способность и др. Так, например, молекула формальдегида Н2С = 0, плоская в основном состоянии, при возбуждении меняет геометрическую структуру на пирамидальную с внеплоскостным углом 35°. Дипольный момент 4-амина-4 -нитростирола в основном состоянии равен 6,80, а в первом синглетном возбужденном состоянии он становится равным 28,50, что свидетельствует о существенном перераспределении электронной плотности. В нафталине а-положение в 50 раз реакционноспособнее р-положения. При возбуждении наблюдается нивелирование реакционной способности а- и 3-положений. [c.289]

В соединениях типа ЭХ а связи с тремя соседними атомами осуществляются за счет перекрывания трех гибридных орбиталей и такие молекулы имеют плоское треугольное строение (дипольный момент равен нулю). [c.305]

Наиболее типичными дипольными моментами для характеристики ионной связи обладают соединения лития и калия, так как в этих соединениях влияние симметрии и завершенности строения орбита-лей не проявляется. Гибридизация орбиталей у атомов Ве и А1 приводит к симметричным линейным и плоским молекулам, для которых [c.86]

Анализ водных растворов органических веществ вызывает особые трудности в газовой хроматографии, так как растворитель из-за своего дипольного характера и связанных с зтим адсорбционных эффектов по отношению к материалу твердого носителя очень медленно выходит из колонки. Возникающие на хроматограмме очень плоские и характеризующиеся сильным образованием хвостов пики воды очень часто перекрывают пики других компонентов . Отделение или обогащение органических веществ до газохроматографического анализа путем перегонки или экстракции приводит к значительной потере времени, а во многих случаях к ухудшению выхода имеющихся соединений или к дополнительному загрязнению этих веществ. Превращение растворенных соединений в кристаллические производные также не всегда оказывается возможным, так как очень часто соответствующие реакции проходят неколичественно, а образующиеся соединения по причине их относительно низкого давления пара оказываются непригодными [c.272]

Изменение электронной структуры атомов и молекул при переходе из основного в В. с. приводит к изменению их геометрии, т.е. равновесных расстояний между атомами в молекулах, дипольных моментов и поляризуемости, хим. св-в. Электронные B. . могут быть стабильными или диссоциативными (нестабильными). Для первых характерно наличие полного минимума на поверхности потенциальной энергии, для вторых-монотонное понижение энергии при увеличении расстояния между к.-л. атомами или атомными группами. Изменение структуры молекулы при переходе в B. . можно проиллюстрировать на примере формальдегида. Его основное состояние является плоским, длина связи С—О составляет 0,122 нм. Синглетное и триплетное п,п В. с.-пирамидальные с углом между С—О связью и плоскостью СН J-группы 20 и 35 соотв. длина С—О связи увеличивается до 0,132 и 0,131 нм дипольный момент молекулы в основном состоянии 2,30, в возбужденном синглетном-1,60. [c.409]

В случае плоской поверхности величина представляет собой избыточный дипольный момент единицы поверхности. [c.24]

Такое же суждение возможно и для цис- и т/)АКС-расположения заместителей в 1,4-положениях циклогексана, несмотря на то что молекула последнего не плоская и поворот в цикле не полностью устранен. Все н<е для 1 ис-производного (конечно, при одинаковом характере заместителей) дипольный момент больше, чем для т./>акс-изомера. [c.350]

Рис. 4.33. Дипольные моменты отдельных связей и молекул АВ 1 а — плоский треуго.льпик б — пирамида /г — вектор суммарного дипольного момента молекулы.

Весьма важно различие строения и положения замещающих алкильных групп в бензоле, нафталине и других ароматических углеводородах с конденсированными ядрами. Алкильные заместители являются электронодонорными, т. е. они увеличивают электронную плотность на бензольном кольце. В соответствии с этим толуол, в отличие от бензола, обладающего только электрическим квадрупольным моментом, имеет и электрический дипольный момент (р= 1,221-10 ° Кл-м). Рассмотрим два ряда изомеров, образующихся при вхождении нискольких алкильных (метильных) заместителей в бензольное кольцо и при вхождении в это кольцо лищь одного алкильного заместителя с нормальной цепью. При увеличении числа метильных заместителей в бензольном кольце до пяти молекула остается плоской (у гексаметилгексана связи с метильными группами выходят из плоскости на небольшой угол около 10°, см. лекцию 10). Поэтому молекулы полиметилбензолов могут ориентироваться на поверхности оптимально для проявления [c.287]

Симметрия. молекулярной орбитали во многом определяется симметрией равновесной конфигурации молекулы. Следовательно, от симметрии молекулы зависят правила отбора в спектрах поглощения и испускаш1я и распределение электронной плотности. Молекулы, обладающие центром симметрии (Д, <Х и др.), — неполярны, например Вер2 и, неполярны также молекулы высокой симметрии, хотя и не имеющие центра, симметрии, как, например, тетраэдрические СН4, СС1(4 и другие (3 ), плоские ВРз, А1Рз и другие (1>з ). Если равновесная конфигурация молекулы известна, то существование или отсутствие дипольного момента может быть точно предсказано на основании соображений симметрии при помощи теории групп. В свою очередь измерение дипольного момента может указать на геометрию равновес- [c.176]

При соприкосновении двух электропроводящих фаз между ними возникает электрическая разность потенциалов, называемая напряжением Гальвани Дф или е, которая сама по себе не может быть измерена. Это явление связано с образованием двойного электрического слоя. Двойной электрический слой состоит из слоев диполей, которые образуются вследствие перехода электронного газа металла наружу за пределы решетки положительных ионов или вследствие адсорбции дипольных молекул из раствора, а также из зарядового двойного слоя, возникающего в результате взаимодействия двух поверхностных дипольных слоев и непосредственного межфаз-ного перехода носителей заряда [2]. Простейшее представление о строении двойного электрического слоя дал Гельмгольц, согласно представлениям которого избыточные заряды размещаются по обеим сторонам поверхности раздела фаз в двух параллельных слоях, расположенных на небольшом расстоянии. Таким образом,электрический слой можно уподобить плоскому конденсатору. Более глубокое представление о строении двойного электрического слоя дали Гуи, Чапмен, Штерн и др. [4—6]. В общем принято считать, что двойной электрический слой по своему строению представляет один или несколько параллельно включенных конденсаторов, измеряя емкость которых можно получить представление о строении и составе двойного электрического слоя. [c.97]

Другой интересный пример — структура бис-(я-гексаметилбен-зол)рутения (XXI). В отличие от бис-(п-бензол)хрома (IX), в котором сохраняются ось симметрии шестого порядка и плоская конфигурация бензольных ядер, в структуре XXI одно из бензольных колец искажено. Молекула XXI в отличие от неполярного соединения IX имеет в растворе дипольный момент 2,031). Природа искажения понятна из правила 18 электронов атом рутения дает восемь электронов, шесть электронов дает одно бензольное кольцо, а второе кольцо координируется лишь за счет двух я-связей, вносящих четыре электрона. При симметричной структуре бис-(п-гек-саметилбензол) рутения типа IX с равноценными ареновыми кольцами в валентной оболочке было бы 20 электронов. [c.193]

Некоторые циклические лиганды ( крауны , т. е. короны ) обладают способностью соединяться с ионами щелочных металлов за счет ион-дипольных взаимодействий. Такие лиганды, называемые также ионофорами, в настоящее время хорошо изучены. К ним относится, например, антибиотик валиномицин (полипептидного типа), молекула которого представляет собой почти плоское кольцо Его диаметр соответствует размерам иона калия (негидратирован-ного). Поэтому валиномицин связывает ионы калия (но не натрия) и может перемещаться с ними как одно целое. Такие комплексы способны переходить через липидно-белковые слои и, следовательно, валиномицин может обеспечить специфический перенос ионов калия через мембраны. Это имеет существенное значение в механизме действия антибиотиков. Ионы других щелочных металлов связываются валиномицином в меньшей степени. Антибиотик грамицидин может переносить и ионы калия, и ионы натрия. [c.153]

Салициловый альдегид существует в плоской конформации с внутримолекулярной водородной связью в 3-нитросали-циловом альдегиде по данным дипольных моментов зафиксировано присутствие двух форм в одной из них гидроксильная группа связана водородной связью с альдегидной группой, в другой — с нитрогруппой [10]. [c.496]

Для определения конфигурации плоских четырехкоординационных комплексов особенно успешно используют дипольные моменты. Так, например, имеющая дипольный момент 12D с-форма комплекса [(С2Н5)зР]2Р1С12 мгновенно реагирует со спиртовым раствором AgNOa. гранс-Изомер этого комплекса, не имеющий дипольного момента, реагирует с тем же реагентом только через несколько часов. Аналогично ведут себя плоские четырехкоординационные комплексы никеля, кобальта. [c.665]

Плоский ротатор с моментом инерции / и электрическим дипольным моментом gaxoJiит я [c.32]

Общая характеристика. Эти элементы редкие, за исключением алюминия, на долю которого приходится 8,8% массы земной коры (третье место — за кислородом и кремнием). Во внешнем электронном уровне их атомов по три электрона а в возбужденном состоянии Проявляют высшую валентность 111 Э2О3, Э(ОН)з, ЭС1з и т. д. Связи с тремя соседними атомами в соединениях типа ЭХд осуществляются за счет перекрывания трех гибридных облаков поэтому молекулы имеют плоское трехугольное строение, дипольный момент нуль. Из-за того, что в атомах галлия, индия и таллия предпоследний уровень содержит по 18 электронов, алюминия 8 и бора 2, нарушаются закономерные различия некоторых свойств при переходе от алюминия к галлию температур плавления элементарных веществ, радиусов атомов, энтальпий и свободных энергий образования оксидов, свойств гидроксидов и пр. (табл. 23). Таков же характер изменения различий при переходе от магния к цинку. [c.279]

Азулен, изомер нафталина, —ароматический углеводород голубого цвета (примечательное качество для углеводорода). В его циклической системе содержится 10я-электронов, и, согласно правилу Хюккеля, он ароматичен, О его арол1атич1[ости говорит и его плоское геометрическое строение и теплота сгорания, ниже ожидаемой по аддитивной схеме приблизительно на 40 ккал/моль. Дипольные моменты азулена (1,08 Д) и 1-хлоразулена (2,09 Д) застав.тшгот предполагать, что значительный вклад в структуру молекулы азулена вносит ароматическая составляющая Б. (Почему ) [c.577]

Теоретическое рассмотрение дипольных моментов приведено в последующих разделах, а экспериментальные результаты собраны в гл. X—XII. Здесь мы только отметим, что симметричные молекулы не обладают дииоль-иыми моментами, так как раснределение зарядов оиределяется симметрией молекул. Симметричные молекулы независимо от того, одноатомные они (например, аргон), двухатомные (Н—Н и N = N), линейные трехатомные (0=С=0) или тетраэдрические пятиатомные (СН4 и ССЦ), не обладают постоянной полярностью. Всякая асимметрия, как в случае галоидоводородов, отражается в появлении дипольных моментов (табл. 1). Ив теории валентности известно, что в молекулах воды и сероводорода центральные атомы обладают валентностями, направленными к атомам водорода следовательно, асимметрия может быть вызвана только нелинейным строением трехатомной молекулы. Если бы в молекулах аммиака и фосфина трехвалентные атомы имели плоскую систему валентностей и равноценные связи, то молекулы [c.272]

Многочисленные попытки построить на классической основе приемлемую модель молекулы воды оказались несостоятельными. В частности, необходимо было согласовать между собой следующие данные валентный угол (105°), расстояние между ядрами кислорода и водорода (0,958 А), дипольный момент (1,834-10 эл. ст. ед.), поляризуемость (1,444-10 сж ) и энергию полно11 диссоциации на атомы (218,8 ккал/молъ). Классическая теория считала молекулу плоской, исключая возможность расиоложения электронов вне плоскостп нахождения ядер. [c.425]

II направлен вдоль оси у здесь —момент связи, соединяющий атомы а и Ь. По данным наблюдений величина дипольного момента перекиси водорода ( —2,1-10 эл. ст. ед.) ближе к величине дипольного момента воды (1,834-10 эл, ст. ед.), чем к нулю, и поэтому, казалось бы, напрашивается вывод о правильности плоской модели ванны . Однако наряду с необходимостью учета эффектов поляризации имеются другие соображения, говорящие протпвдплоской модели и в пользу принятия структуры, в которой один из атомов водорода лежит в плоскости, наклоненной на угол ф к плоскости ху и проходящей через центр соседнего атома кислорода. По оценке Сазерленда и Пенни [2], величина гр лежит между 90 и 100°. Сколько-нибудь надежно предсказать теоретическое значение невозможно, а получение точных экспериментальных значений моментов инерции затруднительно вследствие самопроизвольного разложения 2H202->H20-f0.j как в газовой фазе, так и в растворе. Однако, вряд ли приходится сомневаться в том, что молекула перекиси водорода скручена и что расстоянпе кислород—кислород в равно 1,48 [c.442]

Степень связи колебаний двух карбонильных фупп зависит от трех факторов 1) от расстояния между группами С=0, 2) от угла между карбонильными группами, 3) от близости значений частот колебаний у (С=0) каждой группы. Из этих трех факторов наиболее существенным является влияние угла между карбональными фуппами. В наибольшей степени к взаимодействию способны копланарные карбонильные связи отклонение от плоской системы приводит к уменьшению расщепления Ду. Чем больше отличаются частоты у (С=0) индивидуальных карбонильных групп, тем меньше взаимодействие. Имеет значение и относительная ориентация карбонильных диполей. Если две группы С=0 лежат в одной плоскости, но ориентированы в противоположных направлениях, то при симметричном колебании не будет происходить изменения дипольного момента. Поэтому в ИК спектре, даже при сильной связи колебаний, будет наблюдаться только одна полоса поглощения карбонильной группы, соответствующая антисимметричному валентному колебанию. Интенсивная полоса, соответствующая симметричному валентному колебанию С=0, будет наблюдаться в спектре комбинационного рассеяния. [c.84]

Трополон (I, jHjOj) представляет собой плоскую молекулу, в которой все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину [1,40 А (14,0-10" нм)]. Теплота сгорания трополона, определенная экспериментально, на 20 ккал (83,74-10 Дж) меньше, чем рас-считанвая по методу задачи 10.2 (стр. 307). Дипольный момент трополона равен 3,71 Д, 5-бромтрополона — 2,07 Д. [c.774]

Данные о структуре тРНК свидетельствуют о том, что нативные молекулы тРНК имеют примерно одинаковую третичную структуру, которая отличается от плоской структуры клеверного листа большой компактностью за счет складывания различных частей молекулы. Следует указать на существование у ряда вирусов (реовирус, вирус раневых опухолей растений и др.) природных двухцепочечных РНК, обладающих однотипной с ДНК структурой. При физиологических значениях pH среды, ионной силы и температуры создаются условия для образования в одноцепочечных матричных и рибосомных РНК множества участков с двойной спиралью ( шпильки ) и дальнейшего формирования комплементарных участков, определяющих в известной степени жесткость их третичной структуры (рис. 3.4). В настоящее время получены доказательства значимости ван-дер-ваальсовых (диполь-дипольных и лондоновских) связей между азотистыми основаниями в стабилизации общей пространственной конфигурации нуклеиновых кислот. [c.113]

Тетрапиррольный макроцикл представляет собой плоскую высокосопряженную систему. Делокализация электрона распространяется по всему макроциклу, что придает ему в значительной степени ароматический характер. В такой ситуации возбуждение электрона происходит очень легко. Перераспределение заряда, сопровождающее возбуждение электрона, неизотропно, что приводит к появлению нескольких дипольных моментов, которые в свою очередь обусловливают возникновение ряда интенсивных полос поглощения в большинстве случаев в диапазоне 470—700 нм, т. е. полос интенсивного красного, пурпурного или зеленого цвета. Очень интенсивная полоса Соре, которая находится приблизительно при 400 нм, обусловлена симметричным расположением четырех пиррольных N-атомов она чрезвычайно характерна для тетрапиррольного макроцикла. [c.159]