Реакции полиуретанов

В основе получения любых типов полиуретанов лежит реакция взаимодействия полиизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями [c.527]

Изучение межмолекулярных взаимодействий и процессов комплексообразования проводится аналогично описанному выше исследованию кинетики химических реакций, а также изучению комплексообразования методом УФ-спектроскопии. Особенно часто метод используется для исследования образования водородных связей в полимерах, например в полиуретанах [23, 24]. [c.224]

Так как эта реакция может протекать в водной среде, ее выгодно вести на границе раздела фаз (см. раздел 2.1.5.2), особенно в тех случаях, когда необходимо получить полимеры с высокими молекулярными массами при синтезе нетермостойких полиуретанов. Из вторичных диаминов получают Н-алкилированные (полиуретаны, стойкие к гидролизу и обладающие особыми свойствами, обусловленными отсутствием водородных связей. Такие полимеры нельзя получить реакцией диолов с диизоцианатами. [c.207]

Молекулярные параметры. Молекулярная масса полиуретанов определяется в первую очередь функциональностью полимердно-лов, их относительной мольной долей в системе, степенью завершенности реакции и, наконец, условиями ее проведения. Наиболее характерное свойство полиуретанов заключается в том, что удлинение полимерной цепи за счет реакции функциональных групп протекает довольно легко. [c.537]

Если требуется получить полиуретан сетчатой структуры, в реакцию вводят изоцианат или спирт с тремя функциональными группами. [c.459]

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

Колбу вакуумируют и насыщают азотом, затем осторожно нагревают на масляной бане при пропускании слабого тока азота. При температуре около 95 С реакционная смесь, вначале мутная, становится прозрачной. Начиная с этого момента, температура повышается достаточно быстро и может превысить температуру масляной бани. Через 15 мин после начала кипения (132°С) раствор постепенно становится опять мутным (о чем свидетельствует голубой оттенок поверхности реакционной смеси и стенок сосуда), пока, наконец, высокомолекулярный полиуретан не осядет в виде порошка. Для полноты реакции нагревание продолжают еще 15 мин. После охлаждения порошок полиуретана фильтруют на воронке Бюхнера (если раствор фильтруется при 100 С, около 1—3% низкомолекулярного полимера остается в растворе и может быть выделено при осаждении метанолом). Полимер отделяется от адсорбированного хлорбензола перегонкой с водяным паром. [c.228]

Перлон и можно получать несколькими методами. В качестве типового может быть принят следующий метод. Один моль гексаметилендиизоцианата реагирует с одним молем бутандиола-1,4, растворенного в монохлорбензоле. Эта реакция сильно экзотермична на 1 кг полиуретана выделяется около 208 ккал тепла. Реакция продолжается 1 час. По завершении реакции полиуретан выпадает в виде тонкого порошка выход продукта около 98%. Молекулярный вес получаемого полиуретана составляет около 10 ООО (т. е. в пределах, необходимых для образования нити). Высаживание полиуретана из раствора в процессе его получения позволяет отделить низкомолекулярную часть и побочные продукты и получать таким образом более однородный по молекулярному весу продукт, чем найлон. Следует отметить, что этот процесс конденсации принципиально более прост, чем процесс получения найлона. Исходное сырье должно обладать высокой степенью чистоты, чтобы исключить возможность присутствия соединений, обрывающих цепь. Молекулярный вес получаемого продукта можно изменять, варьируя условия проведения реакции (температуру, разбавление растворителем и т. д.), а также химические факторы—изменение молярных соотношений нсходны.х веществ и введение монофункциональных соединений, обрывающих цепь. [c.131]

Реакция образования полиуретанов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов, а элементный состав получаемого полимера полностью соответствует составу исходных мономеров. [c.237]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

КИМ методом при определенных условиях (см. раздел 4.2.1). Как н в случае полиамидов и полиэфиров, температуры размягчения алифатических полиуретанов зависят от числа атомов углерода между функциональными группами. Полиуретан, полученный из бутандиола-1,4 и гексаметилен-1,6-диизоцианата, имеет промышленное значение, обусловленное его высокими показателями свойств, например высокой температурой плавления (около 184 °С) и большей, чем у найлона 6,6, стойкостью к гидролизу. Реакцию можно проводить как в расплаве, так и в растворе. [c.227]

Пенополиуретаны получаются при взаимодействии полиэфира, диизоцианата и воды в присутствии катализаторов. При образовании пенополиуретанов происходит выделение двуокиси углерода, которая вызывает вспенивание и сильное увеличение объема реакционной массы. В отличие от других пенопластов в случае полиуретанов пенообразова-ние происходит без введения специальных газообразующих веществ. В процессе вспенивания протекают различные реакции, которые приводят к образованию макромолекул, содержащих мочевинные, уретановые, амидные и другие группы с подвижным атомом водорода. В результате реакций этих групп с диизоцианатом образуются пенополиуретаны сетчатого строения. [c.85]

Известны реакции, в которых подобно поликонденсации рост макромолекул осуществляется путем взаимодействия функциональных групп молекул мономеров и функциональных групп образовавшихся в ходе реакции /г-меров, но которые не сопровождаются выделением низкомолекулярных продуктов. К их числу, например относится синтез полиуретанов из гликолей и диизоцианатов [c.30]

После введения всего гексаметилендиизоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 °С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендиизоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в ж-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации. [c.228]

Эта реакция очень важна в производстве полиуретанов (разд. [c.176]

Поликонденсация сопровождается рядом побочных процессов, к которым прежде всего относятся деструктивные реакции, протекающие вследствие взаимодействия выделяющихся низкомолекулярных продуктов с полимером (например, гидролиз), а также с мономером (например, ацидолиз, алкоголиз в случае этерифика-ции изоцианолиз, в случае образования полиуретанов аминолиз при синтезе полиаминов и др.) [15, с. 55—70 16, с. 452 17, т. 2, с. 348]. [c.160]

Используется для получения изоцианатов из первичных аминов. Промышленное значение этой реакции заключается в том, что изоцианаты служат сырьем для производства полиуретанов (разд. 8.4.10 и 9.2.1.1.1). [c.276]

Если обработка полиуретанов формальдегидом проводится в присутствии кислот, реакция идет преимущественно в направлении образования межмолекулярных метиленовых связей, что при невысокой степени замещения приводит к повышению температуры размягчения полимера. [c.262]

Реакция получения любых полиуретанов может быть выражена уравнением [c.290]

Гликоли и диамины играют важную роль в качестве сшивающих агентов в производстве полиуретановых эластомеров. Выделяющаяся двуокись углерода используется как вспениватель. Свойства полиуретанов, полученных этим методом, зависят как от природы исходных соединений, так и от условий реакции. [c.230]

См. опыт 4-11 — получение полиуретанов по реакции поликонденсации. 15—732 225 [c.225]

Найдено, что получение привитых сополимеров в результате реакции полиуретанов с алкиленоксидами приводит к улучшению волокнообразующих свойств материалов, а также улучшает способность волокон окрашиваться [c.433]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитиру- ется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении кото(рой йбмедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров. [c.61]

Процесс синтеза полиуретанов проводят как в массе мономеров, так и в среде растворителей. В первом случае в реактор зафужают бутандиол, нафевают до 85...90°С в атмосфере азота при интенсивном перемешивании и затем добавляют небольшими порциями в течение 30...60 мин гек-саметилендиизоцианат. После окончания экзотермической реакции температуру повышают и образовавшийся полимер выдерживают при [c.92]

К наиболее важным соединениям этой группы относятся эфиры изоциановой кислоты, изоцианаты (К—N = 0=0), являющиеся сырьем для производства полиуретанов (разд. 9.2.1.1.1). Изоцианаты получают реакцией соответствующих диаминов с фосгеном. В качестве примера приведем схему получения 2,4-то-луилендиизоцианата из толуола [c.277]

Обработка безводным Ма2СОз. В пробирке смешивают пробу с Ыа2СОз и нагревают до плавления. Если при этом ощущается запах аммиака, испытуемый материал относится к полиамидам если выделяются пары с резким запахом — к полиуретану. Полиакрилонитрил имеет сладковатый запах и пары, дающие щелочную реакцию (рН>7). [c.303]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Процесс изготовления литейных форм в холодных ящиках [29, 30] основан на использовании реакции взаимодействия полифункцио-нальных изоцианатов с полиолами. Этот процесс, идущий со значительной скоростью даже на холоду, приводит к образованию полиуретанов (см. разд. 3.4.6) в качестве катализатора применяют газообразные органические амины [31] (при этом необходимы специально сконструированные системы вытяжки). В качестве гидроксильного компонента [31, 32] применяют новолачные смолы орто-орто (см. разд. 3.4.3), которые получают в безводной среде в присутствии солей двухвалентных металлов в качестве катализаторов, Смесь феиольиой смолы и изоцианата, например 4,4 -диизоцианатдифенилметана, применяют в безводных растворах, а Б качестве растворителей обычно используют высококинящие слож- [c.222]

Полимеры, образующиеся при таких реакциях поликонденсации, принято называть конденсационными полимерами, однако этот термин включает любые полимеры, из структуры которых следует, что они могли бы быть получены реакцией конденсации. Например, прн присоединении гликоля к т,низоцианату образуется полиуретан, который по своей структуре по этому определению является конденсационным полимером, хотя он был получен не реакцией поликонденсации, а реакцией миграционной полимеризации, без выделения низкомо-лекулярпого продукта [c.76]

Типичными примерами толстослойных покрытий являются полимерные покрытия и покрытия на основе битумных мастик. Толщина таких покрытий превышает 1 мм. Битумные материалы наносят в расплавленном виде. Покрытие труб полиэтиленом (ПЭ) осуществляется экструзией или с применением клея, обеспечивающего сцепление полиэтилена со сталью, или путем наплавления порошкового полиэтилена [,2, 3]. В последнее время находит применение еще одна система толстослойного покрытия полиуретан — каменноугольный пек это покрытие обычно наносят распылением в виде двухкомпонентной смеси [4]. Основной областью применения толстослойных покрытий являются подземные и морские трубопроводы и подземные резервуары-хранилища. Все покрытия имеют общее назначение — разъединить защищаемую поверхность и коррозионную среду. Полностью разъединить компоненты, участвующие в реакции в среде, в принципе невозможно, поскольку все органические материалы покрытий, хотя и в различной степени, поглощают воду и пропускают водяной пар и кислород. Кроме того, нельзя исключить и возможность механического повреждения покрытий. Основные требования к покрытиям, которые должны обеспечивать длительную защиту от коррозии, сводятся к следующему [5, 6] [c.146]

В табл. 164 представлен широкий перечень ингредиентов ракетного топлпва и приведены их обычные названггя и часто встречающиеся обозначения и сокращения. Некоторые материалы могут применяться в различных модификациях, например нитроцеллюлоза — с различной нитрацией и степенью полимеризации, алюминий — с различным размером гранул. В этих случаях в табл. 164 приведены средние данные. Материалы могут изменяться в процессе получения композитного (гетерогенного) топлива, как, например, в случае реакции полиолов с образованием полиуретанов или при вознинковенин поперечных связей в жидком полибутадиене с образованием эластомеров. В этих случаях в таблице представлен конечный продукт, а не исходные соединения. Последние три колонки табл. 164 подразумевают, что ингредиент смочен большим, но конечным количеством воды при повышенном давлении и температуре около 25 С. [c.491]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

Идентификацию 11 полиуретанов и композиций на их основе списали Брэйм, Фергюсон и Томас [90] они анализировали растворы проб в треххлористом мышьяке при температуре 100 °С на частоте 60 МГц. Общее уравнение реакции имеет вид [c.150]

Оловоорганические соединения используют в качестве катализаторов при получении полиуретанов нз диизоцианатов и полиолов. По-видимому, в ходе реакции соединение олова присоединяется к изоцианату п затем регенерируется в результате протолиза образовавшегося продукта спиртом (схема 282) [209]. В реакциях присоединения станноксаны (Нз5п)20 ведут себя аналогично алко-ксндам так, например, соединения обоих этих классов присоедн- [c.200]

По типу ступенчатой полимеризации неодинаковых молекул мономера происходит взаимодействие диизоцианатов с диоксосое-.динениями с образованием полиуретанов, диизоцианатов с диаминами с образованием полимочевин и т. д. Эти реакции основаны на перемещении подвижного атома водорода от одной молекулы к другой, содержащей двойную связь, с последующим присоединением всего остатка первой молекулы. Например, образование, поли- [c.56]

Образование полиуретанов может проходить в массе, но обычно реакция проводится в среде растворителей— хлорбензола и дихлорбензола, что дает более однородный продукт. Вначале приготовляют хлорбензольный раствор 1,4-бутандиола и гексаме-тилендиизоцианата в мольном соотношении I Ь Раствор кипятят в стальном реакторе с обратным холодильником, и образующийся полимер выпадает из раствора в виде мелкого бесцветного порошка или хлопьев.. Полимер отделяют фильтрованием, растворитель отгоняют с водяным паром и полимер высушивают в ва-, куум-сушилке. [c.237]

Производство полиуретанов. Полиуретаны получают реакцией цолиприсоединения между полиспиртами (поли-олами) и изоцианатами. При введении расплавленных полиспиртов и изоцианатов (с добавкой в определенной пропорции соответствующих катализаторов) с помощью специальных насосов в шнековый [c.180]

Дополнительной возможностью тонкой вариации свойств полиуретанов, как многоцелевого продукта, является использование в качестве олигомеров продуктов сополимерпзации окисп пропилена, например с тетрагидрофураном, окисью этилена или мономерами других классов. Характеристики некоторых отечественных продуктов, являющихся олигомерами в синтезе уретанов п имеющих самостоятельные области применения, приведены в Приложении (см. стр. 364). Разрабатываются различные модификации, исключающие конечную стадию образования уретановых групп. Одним из перспективных путей является синтез олигомерных ди- или полиизоцианатов реакцией полполов с большим избытком диизоцианата [c.247]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата). [c.129]