Рефракция растворов кислот

Свойства. Поливинилацетат представляет собой бесцветный и прозрачный карбоцепной полимер аморфной структуры. Молекулярная масса его находится в широких пределах от 10 000 до 500 000. Поливинилацетат растворим во многих органических растворителях, немного набухает в воде. Неустойчив к действию кислот и щелочей. Нерастворим в бензине, керосине, терпеновых углеводородах. Физические свойства его следующие плотность 1190 кг/м температура стеклования 24—34°С, коэффициент линейного термического расширения 8,6-10- , водопоглощение (за 48 ч) 2%, коэффициент рефракции 1,4665. Вследствие невысокой температуры стеклования поливинилацетат обладает заметной деформируемостью при комнатной температуре (хладотекучестью). [c.121]

Рефракция растворов кислот........... [c.6]

Отказавшись от классификации минеральных кислот, Ганч использовал прежние и некоторые новые методы для оценки тенденции кислот к солеобразованию , т. е. для определения относительной силы неионизированных кислот. Для той же цели были использованы и некоторые новые методы, например измерение рефракции растворов кислот. [c.83]

Целлюлоза имеет состав (СеНюОб),,, причем п (или степень полимеризации) для целлюлозы хлопка равна по крайней мере 1000 таким образом, она является цепным полимером, состоящим из остатков целлобиозы. Целлобиоза представляет собой -глюкозид глюкозы, и связь между каждой следующей парой целлобиозных остатков образуется при отщеплении одной молекулы воды. При действии кислоты и окисляющих веществ, так же как и при нагревании, действии света и микроорганизмов, целлюлозная цепь разрушается и получающиеся при этом продукты гидролиза и окислительного действия (гидроцеллюлозы и оксицеллюлозы) сильно уменьшают прочность на разрыв. Мерсеризованный хлопок, т. е. подвергавшийся действию крепкого раствора (около 25%) едкого натра прн низкой температуре и натяжении пряжи или ткани, имеет повышенное сродство к красителям. Целью мерсеризации, которой подвергается только длинноволокнистый хлопок, является увеличение блеска и прочности на разрыв. После того, как было выяснено строение целлюлозы, оказалось возможным разработать и стандартизировать методы для испытания качества целлюлозы. Несмотря на то, что целлюлозу нельзя охарактеризовать непосредственно, как простое органическое соединение, вступающее в реакцию в стехео-метрических отношениях, и чистоту ее нельзя установить по обычным физико-химическим показателям, например температуре плавления или коэффициенту рефракции, она имеет ряд легкоизмеримых характеристик. К наиболее широко применяемым относятся восстановительное действие, измеряемое при помощи медного числа, и величина цепи молекулы, определяемая по вязкости медно-аммиачного раствора. Нецеллюлозные составные части, такие как влага, неорганические соли, жиры, воска и азотсодержащие вещества, определяются дополнительно. [c.296]

Рефракция растворов кислот [c.85]

Исследование силы кислот в уксусной кислоте производилось по электропроводности их растворов, по каталитическому действию растворов кислот на скорость разложения диазоуксусного эфира (типичный пример кислотного катализа), по скорости инверсии тростникового сахара и, наконец, по рефракции кислот в растворах. По этому последнему методу определялось разбавление, при котором вся кислота полностью превращается в ониевую соль. При этом была получена следующая последовательность в силе кислот [c.299]

Кривые рефракции растворов слабых кислот не проходят через максимум. Чем ниже константа диссоциации, тем меньше угол наклона кривой (прямой), приближающейся к горизонтали. [c.85]

Для суждения о силе кислот в водных растворах необходимо сравнить сродство к протону сопряженных с ними оснований и гидроксила воды как эталонного основания. Сильные кислоты в водных растворах полностью диссоциированы. Относительная сила их все же может быть оценена из данных по рефракции растворов, катализирующему действию кислот и некоторым другим косвенным данным [59, гл. 14]. [c.31]

Для определения группового углеводородного состава керосиновых фракций при перегонке нефти отбирают фракции 200—250 и 250—300 . В этих фракциях определяют плотность, коэффициент рефракции, максимальную анилиновую точку. Затем 50л л каждой фракции загружают в соответствующие по величине делительные воронки. Содержимое воронки обрабатывают три раза серной кислотой (98,5%), задавая каждый раз по 50 мл. Перемешивать керосин серной кислотой следует каждый раз не менее 30 мин. с последующим отстоем 3 часа. После третьей обработки сульфированную фракцию промывают 1—2 раза водным спиртом (1 1) для удаления сульфокислот и обрабатывают водным раствором щелочи до щелочной реакции на метиловый оранжевый или фенолфталеин промывают дистиллированной водой, сушат СаСЬ и подвергают тому же анализу, что и исходные фракции. Содержание ароматических углеводородов вычисляют по уравнениям [c.514]

Нафтеновые кислоты при обработке их крепкой серно й кислотой частично растворяются в последней, не изменяя своей структуры. Растворенные таким образом нафтеновые кислоты мо гут легко выделяться путем добавления в раствор небольшого количества воды. Часть нафтеновых кислот, имеющих высокий удельный вес и рефракцию, относящаяся повидимому к ароматическим кислотам, подвергается сульфированию крепкой серной кислотой. Нафтеновые кислоты этого типа тем легче сульфируются, чем выше их удельный вес. Сульфирование нафтеновых кислот не разрушает карбоксильной группы. [c.136]

Прямые доказательства существования иона НаО+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галоидоводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны - 115°, [c.75]

Рефрактометрические измерения показали, что коэффициенты преломления кристаллов перхлората натрия равны 1,4606 1,4617 и 1,4731, а молекулярная рефракция составляет 13,58 см . Джонс определил электропроводность, диссоциацию и температурный коэффициент электропроводности водных растворов МаСЮ при О—65 °С. Пограничные потенциалы жидкости и постоянство коэффициентов активности в растворах перхлората натрия в хлорной кислоте изучены Бидерманом и Силленом . [c.51]

Ионные рефракции, установленные на основе экспериментальных данных для разбавленных растворов, характеризуют поляризуемость газообразных ионов, далеко удаленных от соседних ионов. Поляризуемость ионов, находящихся в близком соседстве с другими ионами (например, в кристаллах), будет иной из-за деформирующего действия поля соседних ионов. Поэтому ионные рефракции позволяют выявить закономерные отклонения молекулярной рефракции кислот и кристаллических солей от аддитивности и дать их истолкование с точки зрения предста- [c.96]

Получение этого соединения доказано исследованием свойств (вязкость, плотность, рефракция, поверхностное натяжение, электропроводность) растворов азотной кислоты в уксусной кислоте [6, 7]. [c.75]

Метод расчета первых авторов основан на том, что разница мольных рефракций ряда натриевых солей слабых органических кислот и соответствующих чистых кислот оказалась практически постоянной. Учитывая, что диссоциация этих кислот в растворе очень мала, Ле-Блан и Ролан полагали возможным охарактеризовать гидроксильный атом водорода ковалентной рефракцией, и тогда [c.47]

Кинетика полимеризации этиленимина в присутствии слабо нуклеофильных инициаторов была изучена Джонсом [14, 21] с помощью рефрактометрического метода. Для установления зависимости степени полимеризации от рефракции реакционной смеси строился калибровочный график. С этой целью к стандартному раствору полиэтиленимина добавляли переменные количества раствора этиленимина той же концентрации и необходимое количество кислоты и измеряли рефракции полученных таким образом смесей, моделирующих различные ступени полимеризации. Такая методика связана с известной нестабильностью полученных модельных смесей, содержащих одновременно мономерный этиленимин и инициатор полимеризации. [c.37]

Ионные рефракции, установленные на основе экспериментальных данных для разбавленных растворов, характеризуют поляризуемость газообразных ионов, далеко удаленных от соседних ионов. Поляризуемость ионов, находящихся в близком соседстве с другими нонами (например, в кристаллах), будет иной из-за деформирующего действия поля соседних ионов. Поэтому ионные рефракции позволяют выявить закономерные отклонения молекулярной рефракции кислот и кристаллических солей от аддитивности и дать их истолкование с точки зрения представлений о поляризации ионов [91, 92]. Таким образом, в руках Фаянса и его сотрудников рефрактометрия послужила ценным средством изучения деформации электронных оболочек. [c.145]

Диалкилдитиофосфорные кислоты представляют собой бесцветные, сильно преломляющие свет жидкости с запахом сероводорода. Они растворяются в органических растворителях, щелочах кислоты с низшими алкильными заместителями — в воде. Атомная рефракция группы Зг в диалкилдитиофосфорных кислотах равна 18,82+0,07, т. е. почти соответствует величине 18,78, выведенной для двух атомов серы алкилксантогенатов и эфиров дитиокислот [156, 157] эта закономерность распространяется и на другие типы [c.14]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Во избежание образования ионов оксония Вазашерна пользовался экспериментальными данными для концентрированных растворов кислот. Одиако этого условия недостаточно, чтобы полностью пренебречь образованием Н3О+. Это и побудило других исследователей создавать новые системы ионных рефракций. [c.48]

Заметим, что эти данные весьма сомнительны . Зависимость рефракции от концентрации недостоверна уже для растворов, содержащих 25 молей воды на 1 моль растворенного вещества, даже при применении значительно более точной методики, чем та, с которой выполнены указанные измерения. Следовательно, выводы относительно бромистоводородной, соляной, азотной, серной и трихлоруксусной кислот экспериментально не обоснованы. Что же касается бензол-сульфоновой кислоты, то данные о рефракции растворов этой кислоты просто ошибочны 2 признав это, Ганч все же впоследствии ими пользовался. [c.85]

Основные научные работы посвящены оптической активности химических соединений, а также органической химии. Получил (1877—1878) совместно с А. М. Зайцевым уксусный ангидрид действием ацетнлхлорида на ледяную уксусную кислоту. Исследовал различные спирты и их производные, жирные кислоты. Установил циклическое строение некоторых терпенов, а также наличие двойной связи в малеиновой кислоте. На основе рефрактометрических исследований доказал (1883) бицикли-ческую структуру молекул борнеола и камфары. Впервые показал (1884), что удельная рефракция раствора равна сумме удельных рефракций растворенного вещества [c.219]

Ш. ШрёдерЗ показал, что повышение качества поверхности стекла в первую очередь определяется его составом, особенно содержанием растворимых составных частей. Если данное стекло имеет средний молекулярный. вес М=а1М1+(12М2- -азМз... (а ..молярные доли,. М],,,—молекулярные веса растворимых окислов), то плотность поверхностного слоя после травления раствором кислоты выразится 5 = (1— р1). 5, где Р1— весовая доля, а рефракция [c.893]

В результате полной гидрогенизации элеостеариновой кислоты образуется стеариновая кислота. Вследствие наличия сопряженных двойных связей наблюдаемое йодное число элеостеариновой кислоты существенно отличается от нормы. Теоретически йодное число должно точно соответствовать йодному числу линоленовой кислоты (278,4) наблюдаемые же величины йодного числа лежат между 160 и 180, что соответствует, по-видимому, присоединению двух молекул иода вместо трех (теоретическое йодное число для двух двойных связей 182,3). При бромировании в обычных условиях получается лишь тетрабромид (темп. пл. 115°). Гексабромид образуется только под действием ультрафиолетовых лучей. Вследствие этих особенностей элеостеарино-вую кислоту долгое время рассматривали как изомер линолевой кислоты (две двойные связи) и поэтому называли ее элеомаргариновой кислотой. Действительный состав этой кислоты был установлен только к 1925 г. на основании определения молекулярной рефракции. Элеостеариновая кислота присоединяет малеиновый ангидрид при этом а-кис-лота образует производное, плавящееся при 66,5°, а р-кислота— производное с темп. пл. 77°. Элеостеариновая кислота имеет большую склонность к окислению и полимеризации. Свинцовая соль ее трудно растворяется в спирте и эфире. [c.30]

Определение кониентрации других растворов. По методике, описанной для раствора саз1ара, можно определить концентрацию водных растворов глицерина, этилового спирта, уксусной кислоты, ацетона, минеральных солей, кислот, оснований, кардиамина, корозола, кодеин-фосфата, уротропина и т. д. Аналогичным путем определяется количество белков в сыворотке крови при клинических исследованиях, спирта в тинктурах и др. Если раствор составлен-из двух жидкостей, то его концентрацию можно вычислить по формуле (11). Для этой цели следует установить плотность и показатель преломления исследуемого раствора и входящих в его состав чистых веществ. Вычисление удельной рефракции раствора и чистых веществ провести по уравнению (9). [c.20]

Синтезированные эфиры представляют собой маслообразные продукты, ivOTopbie пе удается очистить перегонкой в вакууме (разложение). Эфиры капроновой кислоты очищены переосаждением из щелочных растворов кислотой до аналитически чистого состояния, что дало возможность определить их удельные веса и молекулярную рефракцию. Омыление эфирных групп легко проходит при нагревании, а такн е длительном стоянии при комнатной температуре с щелочью. При подкислении отщепляется карбоксильная группа, стоящая рядом с тиоамхщной. Циангруппа сравнительно легко присоединяет сероводород с образованием соответствую-и его тиоамида. [c.186]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

Электропроводность водных растворов перхлоратов лития, натрия и калия при 25 °С была определена Джонсом , который подсчитал, что предельная электропроводность перхлоратного аннона >. =67,32 0,06 сж -ож" г-экв . Путем измерения коэффициентов преломления растворов хлорной кислоты и перхлора-гов натрпя и аммокья Мазучелли и Версилло вывели разницу между молекулярными рефракциями перхлоратного и хлорид-ного анионов, которая составила 6,66 0,06 сж . Матиас и Фнло = установили, что для хлоратов и перхлоратов лития и натрпя молекулярные рефракции хлоратных и перхлоратных анионов, определенные экспериментально при различных концентрациях этих ионов в растворе, соответствуют величинам, полученным теоретически. [c.39]

При разбавлении сильных кислот водой молярная рефракция вначале растет, затем достигает максимз ма и при дальнейшем разбавлении несколько понижается. Концентрация раствора, при которой достигается максимум рефракции, неодинакова у разных кислот. По Ганчу это зависит от того, что максимуму на кривой рефракции отвечает момент завершения реакции образования соли гидроксония, и это наступает при тем меньшем разведении, чзя сильнее кислота. При дальнейшем разбавлении раствора ионы соль -ватируются, что вызывает понижение рефракции. [c.85]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

После обработки фракции 92—93%-ной серной кислотой содержание серы во фракции снизилось с 0,5 до 0,29%. Основная масса извлеченных сераорганических соединений находилась в растворе серной кислоты в виде сульфопроизводных. Затем сернокислотная смесь разбавлялась до 25%-НОЙ концентрации водой и нагревалась. Перегонка проводилась при условии поддержания концентрации серной кислоты постоянной за счет добавления воды. При 100—110° происходило гидролитическое расщепление сульфопроизводных. Сераорганические соединения с небольшой примесью ароматических углеводородов перегонялись с водой в виде азеот-тропа. Выход сернистых соединений (по сере) составлял 50% от удаленного количества остаточной серы. Концентраты представляли собою бесцветные жидкости без запаха с содержанием серы 9,0—10,3%, молекулярным весом 154—155, коэффициентом рефракции по 1,5800—1,5802. Таким образом, были получены концентраты сераорганических соединений 50%-ной (сульфированием 92%-ной серной кислотой) и 43%-ной чистоты (сульфированием 93%-ной серной кислотой). [c.382]

Показатель преломления водных растворов хлорной кислоты измерен авторами работ [13, 14 и 3 5]. Конером [13], Ганчем н Дюригеном [14] рассчитана также молярная рефракция кислоты в растворе. В табл. 13 приведены результаты Конера и Гресмана [13]. [c.17]

Данные, приводонные в этих таблицах, указывают, что адсорбция кпслот возрастает с повышением пх молярной преломляющей способностп. Показано, что водные растворы свободных гидратп-рованных водородных ионов обусловливают отрицательную молярную рефракцию в 0,6 единицы. Понятно поэтому, что молярная преломляющая способность кислот зависит от рефракции анионов. Адсорбция кислот зависит от молярной преломляющей способности анионов, за исключением адсорбции бромистоводородной кислоты, высокая константа диссоциации которой хорошо известна. Д.чя анионов борной и хромовой кислот определенных значений адсорбции получить не удалось. Значение ионной рефракции серы равно 15, тогда как бора—только 0,05. Поэтому можно свободно принять, что ионная рефракция аниона борной кислоты намного меньше, чем аниона серной кислоты. Аналогично, ионная рефракция хрома больше, чем хлора, и поэтому ионная рефракция аниона хромовой кислоты больше ионной рефракции аниона хлорной кислоты. Как правило, поэтому рефракция кислот повышается с увеличением удельного преломления их комплексных ионов. [c.204]

Анализ фракции масляной кислоты показал, что содержание в ней масляной кислоты ио данным нотенцио-метрического титрования 99,3%, по данным титрования раствором щелочи с фенолфталеином—98,5%. Температура кипения 25—30 " С (р = 3 мм рт. ст.) и 160—165°С (760 мм рт. ст.) рефракция 1,405. [c.139]