Смолы реактивных

Процесс гидрокрекинга с трехфазным псевдоожиженным слоем катализатора предназначен для переработки нефтяных остатков с высоким содержанием смол, сернистых и металлорганических соединений с целью получения малосернистых нефтепродуктов бензина, реактивного, дизельного и котельного топлив. Сырьем могут служить мазут, гудрон, тяжелые вакуумные газойли, газойли коксования, крекинг-остатки, высоковязкие нефти из битуминозных пород и др. [5]. [c.49]

Таблица 36. Характеристика высокотемпературных смол реактивных топлив (окисление при 200° С и давлении воздуха 7 атм) [1231

Таблица 21. Количество и характер потенциальных смол реактивных топлив [85]

Показатель содержания фактических смол (с продувкой воздухом) не имеет такого значения для реактивных топлив как для бензинов, где он отражает в определенной степени поведение топлива в карбюраторе двигателя. Для реактивных топлив этот показатель в основном является косвенной сравнительной характеристикой склонности к отложениям. Значения этого показателя для реактивных топлив находятся в следующих пределах [c.133]

Наиболее вероятные значения % равны 2 или 3, а у— 1 или 2. Присутствие амидов было обнаружено также автором в азотистых концентратах, извлеченных из смол реактивных топлив по инфракрасному поглощению в области 710 см К [c.55]

Механизм образования осадков и смол при термоокислении прямогонных топлив достаточно хорошо изучен и освещен в литературе [14, 15]. В стандартах на отечественные реактивные топлива склонность к образованию отложений в топливных системах характеризуется показателем термическая стабильность . [c.14]

Таблица 1.13. Содержание адсорбционных смол в товарных реактивных топливах [29]

Несмотря иа исключительно большое значение смол, их химическая природа изучена еще недостаточно. Это объясняется сложностью их химического состава. Смолистые вещества имеют в настоящее время ничтожное применение в народном хозяйстве. Несомненно, что в ближайшем будущем смолистые вещества, содержащиеся в нефти и нефтепродуктах, будут являться ценным химическим сырьем. Особенно большой практический интерес представляет изучение смолистой части реактивных топлив, являющихся важнейшей и преобладающей долей всех современных нефтяных топлив. [c.58]

Каталитическое окисление нафталина воздухом или воздухом, обогащенным кислородом, широко используют для производства фталевого ангидрида. Фталевый ангидрид является важным полупродуктом в производстве алкидных и полиэфирных смол, пластификаторов для поливинилхлорида и других полимеров, в синтезе красителей. Кроме того, с применением фталевого ангидрида можно получать лекарственные вещества, инсектициды, ускорители вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам, добавки к реактивным топливам и т. д. [c.176]

Смолистые вещества относятся к нежелательным компонентам реактивных топлив. Содержание смолистых веществ в топливах строго ограничивается. Количество смолистых веществ, выделяемых из топлив хроматографическим путем, обычно составляет величину порядка 0,05—0,15% весовых. Следует отметить, что в топливах, ИЗ которых однажды отделены смолы, в условиях их хранения наблюдается возрастание количественного содержания смол, сильно отличающихся по составу от первоначально выделенных. Характеристика смол, выделенных из топлив хроматографическим путем, приведена в табл. 39. [c.64]

В связи с этим следует отметить неодинаковую роль сравнительно низкомолекулярных гетероорганических соединений, не входящих в состав адсорбционных смол. Сульфиды, входящие в состав реактивных топлив, в чистом виде интенсивно окисляются [54], начиная с 90 °С, без индукционного периода. По мере накопления продуктов окисления скорость процесса снижается. Однако ингибирующий эффект сульфоксидов с повышением температуры уменьшается. Энергия активации реакции окисления сульфидов составляет примерно 7,5 кДж/моль, а для углеводородов топлива Т-7 в этих условиях она равна 192 кДж/моль. При добавлении к топливу Т-7 сульфидов (независимо от их количества) индукционный период при 120 °С сокращается с 72 до 14 мин (массовая доля серы в этих образцах составляла от 0,12 до 0,25%). Общая скорость окисления при увеличении концентрации сульфидов снижалась. Этот эффект наблюдается в узком диапазоне 120—130 °С. Дело в том, что при температурах [c.49]

Содержание фактических смол определяют по ГОСТ 1567-56 или ГОСТ 8489-58, причем в том и другом методах находят массы остатка от испарения топлива в струе нагретого воздуха или водяного пара на специальных приборах (см. гл. 2). Спецификой определения содержания фактических смол для реактивных топлив является проведение испьгганий при температуре 180 °С вместо 150-160 °С для бензинов. [c.133]

Хотя смолы и называют фактическими , в действительности указанные методы позволяют определять не все смолистые вещества, присутствующие в реактивном топливе, поскольку часть их уносится при испытании потоком газа (воздуха или пара). Кроме того, определяются не только фактически присутствующие в топливе смолистые вещества, но и вновь образующиеся в нем при высоких температурах во время испьггания. [c.133]

Развитие микроорганизмов в топливе можно предотвратить, выполняя комплекс правил по сохранению топлива в чистоте. Необходимо своевременно удалять конденсационную воду й загрязнения путем фильтрования и отстаивания топлива, ограничивать доступ к нему кислорода воздуха. Многолетними наблюдениями за реактивными топливами в условиях хранения установлено [46], что развития микроорганизмов и, следовательно, коррозии металлов, можно избежать, покрывая внутренние стенки емкостей пленкой фурановой смолы, обладающей бактерицидными свойствами. [c.32]

Фактические данные по термоокислительной стабильности реактивных топлив, характеризуемой массой образующихся осадков и смол, и экспериментальные данные по скорости за- [c.156]

Рис. 5.5. Масса нерастворимого осадка gn.o, образующегося в реактивных топливах Т-7 (а—в) и Т-1 (г) при определении термической стабильности по ГОСТ 9144—59, в зависимости от содержания С смол и серосодержащих соединений

Таблица 6.6. Действие антиокислительных присадок на образование смол и кислот при высокотемпературном окислении реактивных топлив в течение 4 ч в присутствии меди [176]

Методы определения термической стабильности реактивных топлив делятся на статические и динамические. Сущность статических методов заключается в окислении образца топлива в изолированном объеме с последующим определением количества образовавшегося осадка. Дополнительно определяют содержание потенциальных и фактических смол, изменение кислотности и оптической плотности топлива, изменение массы металлической пластинки — катализатора и др. В динамических методах нагретое топливо прокачивают через фильтр и определяют время до забивки фильтра осадками (по перепаду давления на фильтре) или степень засорения фильтра за определенную длительность испытания. [c.94]

При гидрировании в две стадии фракции 230— 300 °С полукоксовой смолы с выходом 23% получено реактивное топливо с т. заст. —(>2 С [c.42]

Большое внимание уделено получению наиболее ценных топлив, в частности реактивного топлива. Эта задача достаточно сложна при переработке сланцевых смол, которые содержат много углеводородов с прямыми цепями. Между тем для обеспечения необходимой низкой температуры застывания (—60 °С) должна быть осуществлена глубокая изомеризация этих углеводородов, которая затрудняется в присутствии азотистых соединений. Только после тщательного изучения этих взаимозависимостей удалось предотвращать отравление катализаторов изомеризации и расщепления и получать реак- [c.46]

Теоретические основы процесса гидрокрекинга изложены в работах [1—7]. В первой половине XX в. этот процесс использовался в Европе для промышленной переработки углей, смол и тяжелых нефтяных остатков [6,7]. В последнее десятилетие гидрокрекинг начали применять в США [8] и в других странах для переработки в основном средних и тяжелых нефтяных дистиллятов и в меньшей мере нефтяных остатков в бензины, специальные керосины (реактивные топлива) и дизельные топлива. Основное отличие новейших модификаций гидрокрекинга от первоначальных — применение более активных и селективных катализаторов, позволяющих вести процесс при более низких давлениях, и возможность регенерации катализаторов без выгрузки их из реакторов [9]. , [c.243]

Соотношение фактических смол и смолистых веществ, выделенных адсорбентом, например, из реактивных топлив, можно видеть из рис. 63 [27]. Смолы выделяли адсорбционным методом и добавляли к очищенным топливам. [c.167]

Рис. 63. Соотношение фактических и адсорбционных смол а реактивных топливах

Не менее важен процесс гидроочистки, предназначенный для улучшения качества углеводородного сырья. Ей подвергают бензины, лигроины, топлива для реактивных двигателей, дизельное топливо, масла, мазуты, угольные смолы, продукты, получаемые из горючих сланцев и т. д. Обработка водородом в присутствии катализаторов освобождает сырье от связанной серы, азота и кислорода, а также ведет к гидрированию ненасыщенных углеводородов и ароматических колец. Процесс проводят при 300—400°С, 3—4 МПа и 10-кратном избытке водорода. После гидроочистки как правило изменяются запах и цвет продуктов, уменьшается количество выделяющихся смолистых веществ, улучшаются топливные характеристики, повышается стойкость при хранв НИИ. Особенно важно удалить из топлива серу, чтобы предотвратить отравление воздуха диоксидом серы, который образуется при сгорании топлива. [c.90]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

Спецификации на реактивные топлива включают в себя большое число различных показателей. Стандартизованы пределы выкипания, плотность, которая характеризует парафинистость топлив, содержание смол и серы чтобы сократить потери при полетах на больших высотах, необходимо поддерживать низкую упругость паров, а для того чтобы предотвратить опасность застывания, топливо должно иметь низкую температуру застывания (ниже —60° С). Для того чтобы обеспечить работу в самых тяжелых условиях, необходимо, чтобы теплота сгорания топлива была выше 10200 ккал1кг, а наивысшее содержание ароматических углеводородов — 25% выдерживанием этого последнего требования достигается снижение дымности топлив. [c.447]

В процессе гидроочистки удаляются поверхностно-активные гетероор-ганические соединения, но противоизносные свойства дизельных топлив, в отличие от реактивных, при этом ухудшаются незначительно. Это объясняется, по-видимому, большей вязкостью дизельных топлив и высоким содержанием в них смолистых веществ даже после гидроочистки (содержание адсорбционных смол не падает ниже 400 мг/100 см ). [c.116]

Термоокислительная стабильность. Методы определения термоокислительной стабильности реактивных топлив делятся на статические и динамические. Сущность статических методов заключается в окислении образца топлива в изолированном объеме с последующим определением массы образовавшегося осадка, содержания растворимых и нерастворимых смол. В динамических методах в потоке топлива оценивают его склонность при нагревании к образованию смолистых соединений в виде второй фазы, забивающей фильтры и образующей отложения на нагретой поверхности. Динамические методы по сравнению со статическими в большей степени воспроизводят условия пребьтания топлива в топливной системе самолетов. [c.133]

Испытание по ГОСТ 11802-66 характеризует стабильность топлива к образованию осадков и накапливанию смолистых соединений при нагревании в среде воздуха в течение 5 ч (так же, как и по ГОСТ 9144-79, но при большей продолжительности нагрева). Испытание ведут в приборе ТСРТ-2 (рис. 54), В топливе после отделения осадка определяют растворимые смолы (как фактические). Если помимо осаДка на дно стакана выпадают нерастворимые в топливе смолы, то их растворяют спир-то-бензольной смесью (25 мл) и содержание этих смол определяют после испарения растворителя (как фактические смолы). Оценочными показателями являются масса осадка, а также массы растворимых и нерастворимых смол. Показатели термоокислительной стабильности реактивных топлив приведены в табл. 16. [c.134]

Адсорбционные смолы извлекаются из топлива адсорбентами и количественно наиболее полно характеризуют природные смолистые соединения, а также продукты, образующиеся при окислении топлива. Так, в свежеполученных топливах содержание адсорбционных смол в несколько раз выще содержания фактических. Свойства и состав смол, извлеченных различными адсорбентами из топлив и дистиллятов приведены в табл. 1.12. Лдсорбционные смолы подразделяют на мстаполыще и ацетатные [.5, 26]. Содержание J кaзaнныx смол в прямогонных н гидроочищенных реактивных топливах представлено в табл. 1.13, Отрицательное воздействие смол проявляется в забивке фильтров и повыщенных отложениях в элементах топливных систем, [28]. [c.19]

Рис. 5.23. Износ сфер плунжеров Д в зависимости от содержания адсорбционных смол С при различном содержании меркаптановой серы Sm в реактивных топливах (метод ВНИИ НП) [177]

В самом деле, уже сейчас в мире ежегодно добывается и перерабатывается более 2 млрд. т нефти и получаются сотни миллионов тонн угольных и сланцевых смол. Их чистка от сернистых, азотистых, металлосодержащих соединений и других примесей, превращение в высококачественные моторные, реактивные и котельные топлива, а также полупродукты для химической переработки невозможны без процессов гидрогенизации. Процессы гидроочистки, гидрокрекинга, гидрирования и другие процессы, осуществляемые под давлением водорода, в настоящее время определяют технический уровень нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Уже строятся и проектируются заводы, в которых вся сырая нефть или все ее погоны так или иначе облагораживаются при помощи процессов гидрогенизации. С развитием методов гидродесуль-фуризации тяжелых нефтяных продуктов — вакуумных дистиллятов, деасфальтизатов и мазутов — уже в ближайшее десятилетие суммарная мощность гидрогенизационных процессов и процессов риформинга и изомеризации, также осуществляемых под давлением водорода, приблизится к миллиарду тонн в год. [c.5]

Разработана двухступенчатая схема переработки JOS остатка (>200 -С) перегонки продукта гидрирования (ступень бензинирования) буроугольной смолы. Выход бензина 45%, содержание в нем ароматичерких углеводородов 35%. Отбензиненный гидрогенизат первой ступени гидрируется, давая реактивное топливо с т. заст. —61 °С. Основными затруднениями на первой ступени были отравление катализатора азотистыми соединениями и отложение кокса, которые были устранены отмывкой циркуляционного газа и конструктивным усовершенствованием реактора [c.29]

Топливо для реактивных двигателей Оценка производится по количеству осадка растворимых смол, образующихся при окислении топлива в приборе типа ТСРТ-2 при 150°С в течение 5 ч 11802—66 [c.51]

Гидроочищенные реактивные топлива содержат чрезвычайно мало меркаптановой серы и других типов сернистых соединений, а также смол и нестабильных к окислению углеводородов, что способствует термической стабильности топлив. Гидроочищенное реактивное топливо широко используется в авиации [52—54]. [c.201]

И. П. Бударов разработал способ определения фактических смол в бензинах, керосинах, реактивных топливах, в котором навеска продукта выпаривается не в струе воздуха, а в струе водяного пара. [c.672]

Керосиновая (200—300°) и лпгроино-керосиновая (65—300 ) фракции требуются не только для дизельмоторов, по п для получивших распространение в конце 2-п мировой войны воздушных и жидкостных реактивных двигателей. Для первых использовались преимущественно парафиновые углеводороды бензина, синтезировавшегося из водяного газа, для вторых — аробин (ароматический бензин с содержанием ароматических углеводородов выше 40%) или ксилольную фракцию каменноугольной смолы или, наконец, ароматизированный бензин деструктивного гидрирования угля, причем каждый из этих компонентов брался в смесп с аминами, пирокатехином или другими инициаторами воспламенения, осуществлявшегося смешением с азотной кислотой [6]. В некоторых рецептурах были использованы также смеси спиртов (метилового п этилового) с жидким кислородом или перекисью водорода. [c.13]

От химического состава топлива зг висят также эффективность и полнота сгорания топлива для воздушно-реактивных двигателей. При сгорании аренов, в особенности бициклических (нафталиновых) углеводородов, образуются сажа и нагар, которые откладываются на стенках жаровых труб кам(ф сгорания и распылителей форсунок. Нагарообразование нарушает аэродинамику потока газов в камере сгорания, изменяет форму распыления струи топлива и форму факела. В конечном итоге происходит коробление и прогар стенок жаровых труб. Кроме того, при использовании ароматизированного топлива в газах сгорания появляются раскаленные частички углерода, увеличивается интенсивность излучения пламени, вследствие чего перегреваются стенки камеры сгорания. Нагарообразование растет также при повышении температуры конца кипения и плотности топлива, при у1,еличенном содержании сернистых соединений и смол. [c.343]

По этим причинам нормами установлены ограничения содержания ароматических соединений (18,5--22% для Т-1, Т-2, Т-8, РТ 10—16% для Т-6) и смол в топливах. Показателями эффективности и полноты сгорания реактивных топлив являются также высота некоптян его пламени (не менее 20—25 мм) и лю-минометрическое число. Люминометрические числа, как и октановые числа бензинов, определяются методом сравнения с эталонными топливами. В качестве эталонов применяются тетралин и октан, люминометрические чис/а которых приняты соответственно за О и 100. Люминометрическое число топлива РТ должно быть не ниже 60. [c.343]

Если в топливных баках самолетов топливо интенсивно охлаждается, то в топливонодающей системе оно, наоборот, нагревается до 150—250°С. При этих температурах алкены, смолы, меркаптаны начинают разлагаться с образованием нерастворимых в топливе осадков, забивающих фильтры и форсунки, загрязняющих поверхности охлаждения. Поэтому к реактивным топливам предъявляются требования повышенной термической стабильности, что достигается очисткой топлив и введением присадок. [c.344]

Для оценки стабильности при хранении реактивных топлив за рубежом используют описанный выше тaндapтный метод окисления в бомбах (ASTM D 873, IP 138, DIN 51799). Испытание проводят в таком же режиме, который используют для авиационных бензинов, но продолжительность окисления по требованиям всех спецификаций 16 ч. Топливо после окисления анализируют так же, как описано выше, — фильтруют через стеклянный пористый фильтр, присоединяют к фильтрату промывную жидкость после ополаскивания стаканчика растворителем, взвешивают высушенный фильтр с осадком и стаканчик и определяют растворимые смолы после испарения фильтрата. Если требуется, сообщают количество общего потенциального остатка (в мг/ЮО мл), который складывается из осадка и потенциальных смол. Напомним, что потенциальные смолы по этому методу представляют сумму растворимых и нерастворимых смол. В большей части спецификаций количество осадка по этому методу не нормируется, а на потенциальные смолы в некоторых спецификациях установлена норма— не более 14 мг/100 мл (для топлива JP-6 не более 10 мг/100 мл). [c.90]

Стандартами на реактивные топлива состав регламентируется более строго — кроме норм на смолы, кислотность, общую серу, водорастворимые кислоты и щелочи включаются показатели, ограничивающие содержание непредельных и ароматических углеводородов [3, 23, 117], в том числе бициклических содержание, меркаптановой серы, даются нормы на допустимое количество загрязнений, на взаимодействие с водой (наличие поверхностно-активных веществ) и в некоторых стандартах — на содержание сероводорода, элементарной серы, а также предусматривается испытание на присутствие мыл нафтеновых кислот [117]. [c.136]

Для выделения смол из обычных товарных то плнв требуется немного адсорбента, но необходимое количество его зависит не только от содержания смол в топливе, но и от адсорбируемости граничных с ними углеводородов. Наирнмер, для выделения смол из дизельных топлив требуется больше адсорбента, чем для выделения их из относительно легких реактивных топлив, где сложные полициклические ароматические углеводороды практически отсутствуют. Существует несколько различных вариантов определения адсорбционных смол в топливах все они принципиально не отличаются. [c.168]

Приведем пример определения смол по одной из адсорбционных методик [27]. Работу проводят в колонке диаметром 8 мм, высотой 160 мм с резервуаром в верхней части емкостью 30 мл (рис. 65). Колонка имеет внизу отвод с капилляром. В колонку загружают 5 г активированной окиси алюминия (размер зерен 0,208—0,89 мм), предварительно прокаленной при 800 °С. Реактивное топливо (25 мл) фильтруют через адсорбент, после чего его промывают 10 мл петролейного эфира (фракция 40—70 °С). Затем десорбируют смолы 20 мл перепнан-ного метанола в тарированную колбу, из которой десорбент отгоняют на кипящей водяной бане в токе азота до постоянной массы остатка в колбе. [c.169]

После насыщения фильтра смолистыми продуктами на нем только осаждаются механические примеси, что характерно для конечного периода фильтрации. Описанные в работе [150] результаты показали, что данные о содержании механических примесей в реактивных топливах, полученные по методу ГОСТ 10577—63, не являются достоверными, поскольку содержание механических примесей сильно завышено за счет адсорбируемых на испытательном фильтре смолистых продуктов. Это связано с тем, что при пропускании через фильтр небольшого количества топлива (0,4 л) процесс фильт рации протекает по первому механизму. По американскому методу ASTM D 2276 содержание механических примесей определяют при фильтрации 3,8—5,0 л топлива, когда она протекает по второму механизму — на осмоленном фильтре задерживаются только присутствующие в топливе механические примеси. В этом случае получаются величины, более близкие к действительности, так как влияние смол на конечный результат определения сводится к минимуму (хотя и не полностью устраняется). [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология