Воздух как катализатор при полимеризации

На работу катализатора могут также влиять смолистые соединения, которые коксуются на катализаторе. Как правило, это происходит за счет поликонденсации кислородсодержащих соединений, которые образуются за счет контактов сырья с кислородом воздуха, при полимеризации непредельных соединений, при различных нарушениях технологического режима. [c.210]

Б. бесцветны, имеют неприятный запах, очень ядовиты, легко окисляются на воздухе и самовозгораются. Считают, что Б. можно использовать в качестве ракетного топлива благодаря высокой теплоте сгорания их. Б. применяют для покрытия металлов бором, д.тя вулканизации ка-учуков, в качестве катализаторов полимеризации. [c.46]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Капилляр применяют для введения тока газа, чтобы предотвратить кипение толчками и перегрев жидкости во время перегонки вещества в вакууме. Так как воздух до некоторой степени является катализатором полимеризации эфира акриловой кислоты, то при введении через капилляр количество его должно быть минимальным. Лучше пользоваться инертным газом, например углекислым газой или азотом. Чтобы избежать полимеризации, может оказаться целесообразным в течение всего периода реакции пропускать через капилляр медленный ток углекислого газа. [c.117]

Акриловые мономеры легко вступают в реакции полимеризации и сополимеризации друг с другом и другими мономерами. Акриловая кислота полимеризуется в присутствии кислорода воздуха. Катализаторы ионной полимеризации присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются. В присутствии пероксидов и гидропероксидов акриловая кислота легко полимеризуется. Лучшими условиями для полимеризации является водная среда, в которой растворим и мономер, и полимер. Полиакриловая кислота имеет линейное строение, аморфную структуру, является твердым и хрупким веществом даже при повышенных температурах (220... 230°С). [c.57]

Третье состояние окисления, идентифицированное в активированном катализаторе, — Сг(У). Этой форме хрома в катализаторе было уделено много внимания в начале 60-х гг. [54—58]. Некоторые исследователи полагали, что форма Сг(У) активна в полимеризации. Однако в лаборатории исследований и разработок компании Филлипс было показано, что наивысшие кон-центрации Сг(У) возникают при действии небольших количеств водяного пара на активированный сухим воздухом катализатор или при избыточном содержании оксидов хрома [59]. Активность катализатора Филлипс не коррелирует с содержанием в нем Сг(У), но коррелирует с концентрацией Сг(У1). Содержание Сг(У1) обычно по крайней мере в 10 раз больше, чем содержание Сг(У) после активации, а измеренное число активных центров [28] превышает концентрацию Сг(У). [c.181]

Процесс высыхания олифы очень сложен и еще полностью не изучен. Известно, однако, что в основе высыхания лежит процесс полимеризации остатков непредельных кислот, образующих высыхающие масла, а также, возможно, их окисление. Кислород воздуха, так же как и сиккативы, является катализатором полимеризации. [c.251]

Формирование покрытий под действием катализаторов. Полимеризация низкомолекулярных продуктов под действием химических катализаторов открывает широкие возможности для формирования тонких полимерных покрытий на поверхностях металлических изделий, в том числе имеющих очень сложную конфигурацию, что зачастую невозможно другими способами. Этот метод уже нашел применение при получении политетрафторэтиленовых покрытий [76]. Подлежащую покрытию металлическую поверхность предварительно обрабатывают элементарным фтором, что приводит к образованию в поверхностном слое фтористых соединений металла, а затем изделие помещают в среду мономера (тетра-фторэтилена), который под действием фтористых соединений металла полимеризуется, образуя тонкое полимерное покрытие. Фторирование поверхности производится при давлении среды от 1-10 до 3-10 Па и температуре от 373 до 623 К. Толщина модифицированного слоя может составлять от 10 до 100 А в зависимости ог продолжительности обработки (от 2 до 20 ч). Тетрафторэтилен подается в зону реакции под давлением от 2-10 до 5-10 Па. При больших давлениях покрытия получаются более толстыми, но менее плотными. Обработка мономером должна производиться в отсутствие воздуха и влаги. Температуру обработки можно варьировать от комнатной до 373 К. При повышенных температурах процесс идет интенсивнее, однако быстрое увеличение толщины покрытия может сопровождаться ухудшением его качества. [c.163]

Основной катализатор полимеризации этилена при низком давлении — триэтилалюминий — представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, мгновенно воспламеняющуюся при соприкосновении с воздухом и взрывающуюся при воздействии соединений, содержащих гидроксилы (вода, спирты и т. д.). [c.66]

Основной катализатор полимеризации этилена при низком давлении—триэтилалюминий представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, мгновенно воспламеняющуюся при соприкосновении с воздухом и взрывающуюся при воздействии соединений, содержащих гидроксилы (вода, спирты и т. д.). Триэтилалюминий хорошо растворим в бензине, бензоле, толуоле и некоторых других ароматических углеводородах его т. кип. 194 °С, плотность 0,874 г/см (при 20 °С) при попадании на кожу вызывает сильные ожоги. Хранить триэтилалюминий следует в герметически закрытой и сухой таре в атмосфере азота. [c.64]

С перманганатом калия и содой метилметакрилат дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяет довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимеризуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации (ср. опыт 44). Для предотвращения полимеризации в технический продукт обычно вводят замедлитель (ингибитор) окисления — гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимера и переходящий в мономер при деполимеризации. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260 (как и в промышленности) применяется один из лучших катализаторов этого процесса — перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. [c.298]

Хлористый водород может образоваться вследствие гидролиза хлорида алюминия под действием влаги, находящейся в хлористом метиле и поглощенной хлоридом алюминия при контакте с воздухом. При наличии хлористого водорода в растворе катализатора полимеризация при контакте катализатора с шихтой начинается очень энергично с образованием частиц полимера, склонных к агломерации. С повышением содержания хлористого водорода в полимеризационной системе резко снижается молекулярная масса образующегося полимера. На рис. 7 приведена зависимость молекулярной массы бутилкаучука от отношения НС1 А1С1з в растворе катализатора. [c.346]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нил<е —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида СгОз (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800°С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромовогс катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Sr, N1 и др.). Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этиленг получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора Нанесение соединений стронция вместе с окислами хромг дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ [c.40]

А. у. широко применяют как адсорбент для поглощения паров из газовых выбросов (напр., для очистки воздуха от S2), улавливания паров летучих р-рителей с целью их рекуперации, для очистки водных р-ров (напр., сахарных сиропов и спиртных напитков), питьевой и сточных вод, в противогазах, в вакуумной технике, напр, для создания сорбционных насосов, в газоадсорбционной хроматографии, для заполнения запахопоглотителей в холодильниках, очистки крови, поглощения вредных в-в из желудочно-ки-шечного тракта и др. А. у.-также носитель каталитич. добавок и катализатор полимеризации. [c.77]

Среди ареновых комплексов наиб, значение имеют арен-трикарбонильные соед. [Ш(арен)(СО)з], где арен-бензол, мезитилен и др. Это твердые желтые в-ва, устойчивые на воздухе, легко р-римые в полярных орг. р-рителях. При действии фосфинов и фосфитов (L) образуют [ УЬз(СО)з]. Ареновые комплексы получают обычно взаимод. арена с [W( O)J или с [W( H3 N)3( O)3] при нагр. в орг. р-рн-теле. Арентрикарбонильные соед. W применяются как катализаторы полимеризации олефинов, антидетонационные присадки к топливам, а также для ианесения вольфрамовых покрытий, в т.ч. при произ-ве печатных электрич. схем в электронике. [c.424]

С введением первой порции катализатора полимеризация может быть настолько быстрой, что этилена в реакторе окажется недостаточно и возможно засасывание воздуха. На выходе обратного холодильника надо поставить пр.омывалку с жидкостью, чтобы было видно, достаточно ли этилена проходит в систему. [c.44]

Кроме того было найдено, что хранение изобутилена при этой температуре экономичнее по стоимости обслуживания складов и требуемому количеству стали сравнительно с хранением при окружающей твйшературе и соответствующем давлении [30]. Раз-гшчные вопросы хранения подробно разобраны в бюллетене, изданном в 1944 г. [31]. Резервуары для гранения изобутилена должны быть герметичны и свободны от воздуха, влаги и грязи. Если резервуар перед наполнением продуть азотом или сухим природным газом для удаления кислорода, то образование пере-кисных катализаторов полимеризации будет предотвращено. [c.95]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

Полностью галоидированные полифторциклопарафины получались нагреванием полностью галоидированных полифторэтиленов в отсутствие катализаторов полимеризации, таких, как воздух, кислород, перекисные соединения, или в присутствии ингибиторов полимеризации, содержащих тиольную серу или аминный азот. [c.262]

Реакции бензо-1,4-оксатиадиена (V) отличаются от реакций бензо-1,4-дитиадиена (стр. 84). При действии воздуха на вещество V оно медленно полимеризуется. В присутствии катализаторов полимеризации, перекиси бензоила или трехфтористого бора оно полимеризуется подобно виниловым эфирам. в отличие от 1,4-оксатиена двойная связь в соединении V несходна с двойной связью виниловых эфиров, как это видно на примере присоединения этилового спирта. Присоединение этилового спирта к веществу V происходит лишь после 85-часового кипячения со спиртовым раствором хлористого водорода выход достигает только 56%. [c.79]

Sjiij 29,16 Дж/(моль -К). Степень окисл. +1. Быстро тускнеет на воздухе из-за образования пленки LiN и LijO, энергично реаг. с водой, разбавл. минер, к-тами, галогенами. Получ. электролиз расплавл. смеси Li l и КС1 (или ВаСЬ) с послед, очисткой от примесей вакуумной дистилляцией, ректификацией или зонной плавкой. Примев. катализатор полимеризации анод в хим. источниках тока компонент сплавов на основе Mg и А1 жидкий Л.— рабочая среда тепловых трубок , теплоноситель в ядерных реакторах Li — в произ-ве трития. Попадая в организм, вызывает слабость, потерю аппетита, головокружение, сонливость. [c.303]

Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000 полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы <С8Н8)т т не больше 3—4) количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола отношение количества а-фе-нилэтиЛхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом (который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации) скорость зарождения цепей определяется в 7—40 1015 молекул мл сек. Опыты с техническим хлорным оловом показывают, что ингибирование полимеризации производится следами хлористого водорода, содержащегося в хлорном олове как примесь продолжительность ингибирования достигает 4 часов после того как ингибирование прекратилось, введенный на несколько минут воздух замедляет полимеризацию еще в течение часа если после начала реакции ввести на несколько минут воздух, пропущенный через концентрированную соляную кислоту, то реакция прекращается на два часа [c.487]

БУТИЛЛЙТИЙ м, С Н и. Элементоорганическое содине-ние, вязкая способная к самовозгоранию на воздухе жидкость применяется как компонент катализаторов полимеризации в производстве каучуков и др. [c.65]

Катализатор Циглера — Натта для полимеризации. Дегидрирование бутана или бутенов Катализатор полимеризации ВРз. Мономер получают окислением метанола кислородом воздуха на Ре(Мо04)з или серебряной сетке Катализатор Циглера — Натта (изотактический) Катализаторы полимеризации амин- -Си+, а также Мп2+, катализатор — оксид магния для получения 2,6-ксиленола из метанола и фенола Пряжение из расплава [c.35]

Очень интенсивное перемешивание при эмульсионной без-эмульгаторной полимеризации метилметакрилата резко снижает скорость полимеризации вследствие ингибирующего влияния кислорода, попадающего в систему из воздуха [858, 10601-При гранульной полимеризации метилметакрилата (гранулы 1—20 мк) энергично перемешивают метилметакрилат с водой в присутствии натриевой соли диоктилового эфира сульфоян-тарной кислоты и катализатора полимеризации [509, 10611. Для термической стабилизации полиметилметакрилата полимеризацию мономера проводят в присутствии 0,01—1,0% ди-алкилмоносульфида. Образующийся полимер нагревают 2 часа при 125—150° [1062—1064]. [c.386]

Конекни и Дуглас [224] впервые наблюдали, что довольно большое число органических соединений и некоторые металлы, добавленные в малых количествах, катализируют полимеризацию фосфонитрилхлоридов. Среди таких катализаторов были эфиры, кетоны, спирты и органические кислоты, причем все они вступали в реакцию с тримером или тетрамером фосфонитрилхлорида. Бензол и четыреххлористый углерод, не вступающие в реакцию, не оказывали заметного влияния на скорость полимеризации. Опыты проводились в запаянных пирексовых трубках, из которых был эвакуирован воздух. В трубку помещали 1 г тримера фосфонитрилхлорида и катализатор. Полимеризация проводилась в масляной бане с температурой 211 + 1°. В табл. 17 перечислены вещества, которые полимеризуют тример фосфонитрихлорида в течение 48 часов и менее. [c.72]

Алюминийтриалкилы представляют интерес не только в качестве катализаторов полимеризации, но и для синтеза некоторых ценных продуктов. Получение с их участием а-олефинов было описано раньше (стр. 77). Другой синтез на основе триалкилалюминия ведет к первичным спиртам. После наращивания алкильной группы до желаемой длины окисляют триалкилалюминий воздухом при 30—50°С [c.439]

Особенно сильно увеличивается эффективность фенолов при введении Б молекулу тиоэфирной группы [28] или при образовании тио-бифе-нолов [41]. Замещенные фенолы хорошо и сравнительно длительное время сохраняют физико-механические свойства полимера в процессе переработки его на воздухе при 200—220° С и в эксплуатации. Однако при высоких температурах и длительной эксплуатации (осо- бенно на свету) полимер приобретает слабую окраску, которая со временем изменяется. Интенсивность окраски зависит от концентрации остатков катализатора полимеризации. Окрашивания полимера можно избежать при использовании фенолсульфидов, однако в этом случае сильно сказываются остатки катализаторов. [c.106]

В качестве эффективных катализаторов полимеризации применяются алюминийалкилы (чаще всего в см си с четыреххлористым титаном) при получении различных синтетических материалов (полиэтилен высокой плотности, некоторые каучуки и т. д.). Алюминийалкилы особенно первые члены гомологического ряда относятся к высокореактивным химическим соединениям [166]. Их концентрированные растворы воспламеняются при контакте с воздухом. При разложении алюминийтриалкилов в воздухе [c.341]

Тетрафенилолово количественно осаждается, а виниллитий остается в растворе выход 50—75%. Эти соединения дополняют винилсодержащие соединения Гриньяра при получении ряда виниловых производных других элементов Метиленлитий, полученный нагреванием метиллития при 200—240° С в отсутствие воздуха, является эффективным катализатором полимеризации этилена [c.19]

Пиролизом метилмагния при 220—240° С или реакцией между метиленмагнийхлоридом и магнием получают метиленмагний — коричневое вещество, которое горит на воздухе, а при взаимодействии с водой выделяет главным образом метан. Предложено использовать метиленмагний в качестве эффективного катализатора полимеризации этилена [c.42]

Дифенилмагний был получен при действии металлического магния на раствор дифенилртути в атмосфере сухого азота при 200° С реакция проведена как в растворителе, так и без него. Продукт очень реакционноспособен загорается в атмосфере влажного воздуха, бурно разлагается водой. До настоящего времени предложено использовать дифенилмагний только в качестве катализатора полимеризации. Катализатор, обладающий высокой реакционной способностью, образуется при смешении 0,3—10 моль комплекса д-ифенилмагния с триизобутилалюминием и 1 моль четыреххлористого титана В инертном углеводородном растворителе. При атмосферном давлении и температуре 00° С такой катализатор способствует образованию белого твердого полиэтилена [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология