Железо как парафиновых углеводородов

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

В продуктах синтеза, получаемых над железо-медными катализаторами, содержится значительное количество непредельных соединений и от 26 до 52% твердых парафиновых углеводородов. Наибольшее содержание непредельных углеводородов приходится на фракцию, кипящую до 180°. По мере повышения температуры кипения фракций содержание непредельных углеводородов падает. В продуктах синтеза над железо-медными катализаторами отмечается наличие углеводородов изостроения. [c.559]

В качестве сырья термодеструктивных процессов нефтепереработки, кроме пиролиза, используются остатки прямой перегонки (мазуты, полугудроны, гудроны), термического крекинга, пиролиза (смолы), деасфальтизации (деасфальтизат или асфальтит) и высококипящие ароматизированные концентраты и газойли, получаемые на основе дистиллятных продуктов (экстракты масляного производства, тяжелые газойли каталитического крекинга, коксования, дистиллятные крекинг-остатки и др.). В процессах пиролиза наилучшим видом сырья являются парафиновые углеводороды, дающие максимальный выход олефинов газообразные (этан, пропан, бутан и их смеси) и жидкие (низкооктановые бензины и керосино-газойлевые фракции). Тяжелые нефтяные остатки (ТНО) представляют собой исключительно сложную многокомпонентную и полидисперсную по молекулярной массе смесь высокомолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, азот, кислород и металлы, такие, как ванадий, никель, железо, молибден и др. Основными компонентами первичных (нативных) ТНО являются масла, смолы (мальтены) и асфальтены. Во вторичных ТНО, подвергнутых термодеструктивному воздействию, могут присутствовать, кроме перечисленных компонентов, карбены и карбоиды. [c.363]

Окисление высокомолекулярных парафиновых углеводородов, например пентана и гексана, а также таких с есей, как бензин, нефть и парафин, воздухом или кислородом в жирные кислоты и другие окисленные продукты (одновременно образуются окись углерода, углекислота, смеси альдегидов, кетонов и жирных кислот) Стеараты, пальмитаты, резинаты железа, кобальта, марганца, церия, свинца и ванадия 166, 205 [c.195]

Изомеризация парафиновых углеводородов (превращение углеводо- Галогениды алюминия, цинка, олова, железа, циркония, бериллия. 3440 [c.496]

Как было нами установлено, введение небольших количеств железа в платиновый катализатор резко снижает его активность в реакции дегидрогенизации циклогексана, осуществляемой в условиях, аналогичным тем, какие применяются при изомеризации парафиновых углеводородов. Так, с увеличением количества железа в платиновом катализаторе от 0,04 до 0,60% глубина дегидрогенизации циклогексана снижалась с 61,9 до 13,6%. Следовательно, катализатор становился малоактивным для реакции дегидрогенизации циклогексана. [c.308]

Изучено восстановление брикетов сульфата натрия газами пиролиза нефти в стационарном и в псевдоожиженном слое. В условиях восстановления сульфатных брикетов при 700—725° в шахтной печи основными восстановителями в этих газах являются водород и олефины. Парафиновые углеводороды участвуют в восстановлении в меньшей степени. В присутствии соединений железа скорость восстановления увеличивается . [c.494]

Общие сведения о катализаторах. По своему составу катализаторы дегидрирования олефиновых углеводородов более разнообразны по сравнению с катализаторами дегидрирования парафиновых углеводородов и могут быть разделены на две группы смешанные соли (Дау Б) и окислы (смесь окислов металлов). Общим для всех окисных катализаторов с известным составом является содержание в них в качестве одного из компонентов окиси железа для катализаторов Шелл окислы железа служат основой. Во всех катализаторах, за исключением катализатора 1707, содержится окись хрома. [c.48]

Так, уксуснокислый кобальт катализирует окисление олефинов в ледяной уксусной кислоте [13]. Стеараты кобальта, железа и меди катализируют жидкофазное окисление парафиновых углеводородов [14]. [c.178]

Адгезия смазочного материала к металлу и энергия их взаимодействия играют важную роль в формировании смазочного слоя на контактных поверхностях. Механические свойства поверхностного слоя зависят от совокупности физико-химических и реологических свойств применяемых смазок, свойств самого материала (металла) и состояния его поверхности, а также от условий трения (температуры, давления, скорости перемещения и т. п.). Так, на инертных металлах (серебре, никеле и т.д.) и на стекле смазочное действие таких поверхностно-активных компонентов смазок, как жирные кислоты, ниже, чем неполярных парафиновых углеводородов. На активных металлических поверхностях (железо, медь, цинк и т. д.) жирные кислоты снижают трение, естественно, в значительно большей степени, чем парафиновые углеводороды. Для каждого сочетания металл — смазочный материал существует своя температура, выше которой коэффициент трения резко возрастает и происходит задир поверхностей. При этой температуре происходит разрушение (десорбция) ориентированной структуры в граничном слое смазочного материала. Поэтому высокие температуры, развивающиеся при трении, могут привести к такому нежелательному явлению, как схватывание с последующим вырывом материала. [c.122]

Мелко раздробленные Fe, Со, Ni, Ou, Pd и Pt вызывают реакции конденсации и разложения. Кол]1чество образовавшейся смолы колеблется от 1% (для железа) до 14% (для меди). В газах олефинов обнаружено не было присутствовалп почти исключительно парафиновые углеводороды и водород. [c.250]

La ompagnie des Mines de Bethune пропускает метан под давлением и при повышенных температурах над катализатором, состоящим из окиси железа (РеаОз) в присутствии 1% кислорода, и получает газообразные олефиновые и парафиновые углеводороды, а также бензин. Кроме того получается небольшое количе ство формалина. [c.412]

Нефть арланского месторождения, расположенного в северо-западной части Башкирской АССР, является типичной высокосернистой нефтью этого района. Изучать углеводородный состав арланской нефти необходимо, чтобы выбрать направления ее переработки, а также использования получаемых из нее дистиллятов. Настоящая работа посвящена результатам изучения углеводородов ряда циклогексана, декалина и тетралина. Для изучения углеводородов ряда декалина и циклогексана нафтено-изопарафиновую часть фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С подвергали аналитическому дегидрированию на железо-платиновом катализаторе по методике, описанной в работе [8]. При дегидрировании производные циклогексана и декалина превращались соответственно в производные бензола и нафталина. Образовавшиеся ароматические углеводороды выделяли из-дегидрогенизатов адсорбционной хроматографией на силикагеле. Затем вторичные ароматические углеводороды разделяли на окиси алюминия на моно- и бициклические. Дегидрирование проводили в пять ступеней. Нафтено-парафиновые углеводороды фракций 180—200 и 200—300 °С дегидрировали в паровой фазе при 305—307 °С с объемной скоростью 0,6—0,7 ч а фракции 300—350 °С — в жидкой фазе при 315—320 °С. Из дегид-рогенизата фракции 180—200 С выделено 2,5% образовавшихся ароматических углеводородов, которые на 88,7% состоят из моноциклических и на 11,3%—из бициклических углеводородов. В пересчете на фракцию 180—200 °С циклогексановые углеводороды составляют 1,33%, декалиновые 0,17%. Из дегидрогенизата фракции 200—300° выделено 11,9% вторичных ароматических углеводородов, из которых на основе окиси алюминия получено 10,24% моноциклических и 1,66% бициклических углеводородов. Результаты дегидрирования и адсорбционного разделения дегидрогенизатов представлены в табл. 1—4. [c.19]

Опытами на машине трения, проведенными в последние годы Ф. Боуденом и его сотрудниками, показано [И, 12], что различные соединения на разных металлах дают или физически адсорбированную пленку или пленку, являющуюся результатом хемосорб-ционного процесса. Например, на инертных металлах (платина, серебро, никель, хром) и на стекле смазочные свойства жирных кислот ниже, чем парафиновых углеводородов. Наоборот, на активных поверхностях (медь, кадмий, цинк, магний, железо, алюминий) жирные кислоты дают значительно меньшее трение. Таким образом, металлы, наиболее подверженные химическому воздействию в присутствии жирных кислот, смазываются наиболее эффективно. [c.150]

И воздуха [53]. В простейшем случае можно сжигать кокс в струе воздуха, однако П Ж длительном применении такого способа очистки можно повредить аппаратуру. Опыт показал, что коксообразование не зависит от материала, из которого сделан змеевик. В качестве материала для трубчаток (которые, как и при дегидрировании парафиновых углеводородов, подвержены и окислительным, и восстановительным влияниям) более всего пригоден сплав железа, никеля (20%) и хрома(25%). Внутренний диаметр труб определяется заданной производственной мош иостью установки. [c.88]

Представленный в табл. 3, 4, 7 и 8 углеводородный состав по отдельным видам сырья показывает, что оба вида синтина с ко-бальт-ториевого и железо-медного катализаторов представляют смесь парафиновых углеводородов от G4 до С20 и выше и сопут-ствуюш их им непредельных. Содержание последних с увеличением числа углеродных атомов уменьшается от 47% для Сд до 1% — для ig. [c.107]

Гольдщмидт, Реньо и Прево [65] предложили метод экстрагирования плутония трибутилфосфатом, разбавленным до 40% высококипящими парафиновыми углеводородами. Вначале экстрагируют смесь плутония и урана из 1,7 N азотнокислого раствора. Отношение объемов экстрагента и водного раствора при экстракции поддерживается равным 2,8. После разделения фаз органический раствор промывается 3—4 N НЫОз для более полного отделения от продуктов деления. Органическая фаза содержит весь уран, не менее 99,8% плутония, около 5% р-активных и около 1 % уЗ <тивных продуктов деления. Затем органический экстракт обрабатывают водным раствором восстановителя. При этом плутоний восстанавливается до Ри(П1) и переходит в водную фазу, а уран остается в органической фазе. При малой концентрации плутония (до 1 мкг/мл) в качестве восстановителя применяют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,2 Л/ НЫОз, при концентрации же плутония выше 2 мкг/мл для восстановления используют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,0025 моль/л сульфомината железа, при кислотности 0,24 N [c.323]

Синтезирован ряд катализаторов гидрокзомеризаций н-парафиновых углеводородов на основе окиси алшкния и платины (О.З Й), содержащих дополнительно железо, никель, медь, цинк, кальций, кадмий (в количествах 0,05-0,1 ), которые по орав-. нению с промышленным катализатором ИП-62, содержащим 0,6% платины, менее активны. В условиях импульсного режима продолжено изучение влияния добавок второго компонента (0,001- [c.401]

Бургин, Гроль и Робертс [14] сообщают, что активированный уголь и активированная окись алюминия обладают высокой активностью для дегидрогенизации парафиновых углеводородов при высоких, температурах. Присутствие небольшого количества воды или сероводорода существенно для активности катализаторов. Температура, приемлемая при непрерывном процессе дегидрогенизации пропана и бутанов, находится в интервале от 550 до 650° С. Активность окиси алюминия может быть заметно повышена введением добавок более активных катализаторов, таких, как окись хрома или окись железа. При использовании в качестве катализатора активированной окиси алюминия изобутан превращается в изобутилен при 600° С на 36,2%. Процент конверсии повышается до 37—38 при более низкой температуре (550° С), когда катализатор пропитывается окисью хрома или железа. [c.15]

Опыты показывают, что алкилирование парафинов олефинами идет при низких температурах в присутствии различных катализаторов, которые могут преодолевать хорошо известную инактивность углеводородов при низких температурах. К катализаторам алкилирования относятся некоторые сильные кислоты, фтористый бор, хлористый алюминий и хлориды некоторых других металлов, как, например, железа, циркония и др. Изопарафины значительно более активны по отношению к алкилированию, чем нормальные парафиновые углеводороды. В присутствии вышеупомянутых катализаторов третичный углерод изопарафинов активируется и делается способным реагировать с олефинами или эфирами, образовавшимися из олефинов, давая алки-лированные парафины. Нормальные парафины при этих условиях не реагируют с олефинами. В некоторых случаях, однако, как, например, в присутствии хлористого алюминия, алкилирование нормальных парафинов становится возможным, вероятно, благодаря предварительной изомеризации нормальных парафинов, вызываемой тем же катализатором. [c.27]

Первые попытки применения кислорода в процессе дегидрирования бутана и других парафиновых углеводородов относятся к 30-м годам, т. е. повремени совпадают с началом исследований по окислительному дегидрированию бутенов. Они показали, что в отсутствие катализаторов получается лишь незначительное количество олефинов. Поэтому начались работы по применению различных катализаторов окислов меди, железа, никеля, кобальта, боксита, кальций-никельфосфата, активированного угля. Однако выход олефинов достигал не более 10—16%, т. е. был ниже, чем в параллельно развивавшемся процессе каталитического дегидрирования бутана в отсутствие кислорода. Затем были предложены фосфатные катализаторы фосформолибдаты натрия и лития, каль-ций-никельфосфат и его смеси с окислами хрома, стронция, ванадия, вольфрама и других металлов. Конверсия бутана не превышала 28 объемы. %, а выход дивинила — 17 объемн.%. [c.175]

Не менее важные результаты получены прн исследованиях с применением металлов группы железа в качестве катализаторов. В 1923 г. Фишер и Тропш [22] обнаружили, что водород и окпсь углерода ири пропускании над подщелоченной железной стружкой при 100—150 ат и 400—450° образуют маслянистую жидкость, которая была названа спнтолом (синтетическое масло). При указанных условиях образовались главным образом кислородные соединения, но в более поздних опытах (1925 г.), когда давление было снижено примерно до 7 ат, получался синтол, состоявший в основном из олефииовых и парафиновых углеводородов, который можно было использовать в качестве автомобиль- [c.78]

Большая часть вышеизложенных выводов справедлива лишь в тех случаях, когда термическое разложение протекает в присутствии неактивных материалов, подобных KBapLiy, фарфору или стеклу. Вещества вроде железа или никеля способствуют скорейшему достижению конечного состояния равновесия, которое, в отличие от мгновенного или ложного равновесия для углеводородов, нагретых выше 500°, может быть представлено выражением СН4 С Ц- 2Н... Далее некоторые катализаторы обладают особым свойством ускорять определенные виды реакций, не влияя на другие. В этом отношении следует отметить влияние хлористого алюминия на отщепление газообразных парафиновых углеводородов (см. главу 6). [c.78]

Целый ряд исследователей сходится на том, что кремнезем, фарфор и содержащие кремнезем веи(ества не являются активными катализаторами разложения газообразных парафинов на элементы. Медь и вольфрам также мало влияют на разложение углеводородов на углерод и водород . hamberlin и Bloom а также Wheel( r и W ood применяли медные трубки для получения ароматических углеводородов при. высокотемпературном пиролизе газообразных парафиновых углеводородов. Что касается железа и никеля, то они оказались активными катализаторами, способствующими образованию угля и водорода из метана. Уголь, получающ шся в результате пиролиза естественного газа, обладает избирательной. активностью при превращении парафинов в ароматические углеводороды. В случае углеводородов с малым молекулярным весом разложение как будто протекает через промежуточное образование лабильных остатков первичной же реакцией разложения для высокомолекулярных соединений, как уже было сказано выше, является распад с образованием одной предельной и одной непредельной молекул. [c.122]

Dibdin и Woltere k получили светильный и нагревательный газ пропусканием омеси парафиновых углеводородов вместе с перегретым паром над таким пористым контактным агентом, как закись-окись железа. [c.315]

Bahr исследовал полимеризацию ацетилена при умеренных температурах в присутствии различных катализаторов, В случае сернистого железа при 300° образуетоя коричневаточерная смола, при 430° происходит выделение углерода. С 50% никеля и 50% олова получается бесцветный прозрачный конденсат, который позднее приобретает зеленую или коричневую окраску углерод выделяется приблизительно при 430°. Применяя железные стружки, покрытые оловом, при 250° удалось получить немного жидкости, но с хлористым оловом и пемзой реакция не идет даже при 500°. В присутствии хлористого цинка при 420—430° Лозовому удалось получить газообразные продукты, состоящие из 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% нормальных олефинов, 12% водорода и 41% насыщенных парафиновых углеводородов. Среди ненасыщенных углеводородов идентифицированы этилен, пропилен, метилацетилен, а.длен и бутадиен. В жидких продуктах было немного олефинов, бензола, толуола и нафталина, но не было парафинов или нафтенов. [c.730]

Изучая прямое присоединение парафиновых углеводородов к олефинам под влиянием фтористого водорода, Гроссе и Лин обнаружили, что фтористый водород присоединяется по этиленовой двойной связи. Эту реакцию они наблюдали на примере этилена, пропилена и циклогексена в температурных пределах от —60 до 90° и при давлении 3—10 атм [17]. Реакция проводилась следующим образом в бомбу из специальной хромникелевой стали помещалось вычисленное количество безводного фтористого водорода, а затем под давлением вводился олефин. Наилучшие выходы алкилфторидов, полученные для этих олефинов, были следующие для фтористого этила 81, фтористого изофенила 62 и фтористого циклогексила 80%. Присоединение происходит согласно правилу Марковнико ва. Присутствие никеля, меди, алюминия, фтористого бора и стали не оказывает влияния на реакцию, однако в некоторых патентах [21] фтористые цинк, алюминий, марганец, медь и железо рекомендуются как катализаторы. [c.37]

Реакция Кольбе может быть применена к солям большинства алифатических кислот. С помощью ее были получены парафиновые углеводороды вплоть до Сз4Н7о- Что касается ароматических кислот, то они, как общее правило, не способны к реакции Кольбе. Одним из наиболее интересных моментов, относящихся К этой реакции, является следующий. Хотя этот процесс в водном растворе легко осуществляется на гладком платиновом аноде, на анодах из платинированной платины, палладия, золота, никеля и железа, выходы по току при образовании этана очень малы. Однако если платинированный электрод отравлен ртутью, синтез Кольбе идет в заметной степени. Присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, как тех, которые дают отложение на аноде (например, соли марганца и свинца), так и тех, которые их не дают (например, соли меди и железа), ведет к снижению образования этана при электролизе водного раствора ацетата. В этих случаях продукт состоит в значительной степени из метилового спирта, который при определенных условиях может быть выделен. [c.686]

Если производить пиролиз или крекинг высших углеводородов в атмосфере водорода, особенно под давлением и в присутствии катализаторов (например, окиси железа), то получается смесь углеводородов, в которой преобладают парафиновые углеводороды (Бер-гиус). [c.169]

Раствор этой кислоты в меиазине (смесь парафиновых углеводородов) был применен для выделения урана(У1) 11621, 1624] и железа(П1) [1623]. Реагент был применен также для выделения урана из растворов, полученных выщелачиванием урановых руд 11622]. [c.275]