Крекинг образование ароматических углеводородов при нем

Катализаторы крекинга проявляют значительную активность и в реакциях полимеризации. Термодинамические же расчеты показывают, что процессы полимеризации олефиновых углеводородов (за исключением этилена) не могут преобладать в условиях крекинга. Но вполне вероятно, что полимеризация может быть первым актом при образовании ароматических углеводородов и кокса из олефинов. [c.228]

Кроме реакций крекинга, нормальные парафины с шестью и большим числом атомов углерода в цепи способны к циклизации и образованию ароматических углеводородов, что также препятствует получению высоких термодинамически возможных выходов олефинов. [c.192]

Кислотной функцией обладает носитель катализатора — окись алюминия. Кислотными свойствами катализатора определяется его крекирующая и изомеризующая активность. Эти свойства особенно важны при переработке сырья с большим содержанием парафиновых углеводородов (инициировании реакций гидрокрекинга и изомеризации парафинов, а также гидроизомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, что при последующем их дегидрировании приводит к образованию ароматических углеводородов). Для усиления кислотной функции катализатора в его состав вводят галоген. В последнее время с этой целью чаще применяют хлор, раньше и изредка сейчас —фтор, который также стабилизирует высокую дисперсность платины, образуя комплексы с ней и окисью алюминия. Преимущества хлора в том, что он в меньшей мере способствует реакциям крекинга это особенно важно в условиях жесткого режима. [c.139]

Хотя промышленный каталитический крекинг протекает с большой скоростью при высоких температурах и сопровождается некоторыми типичными реакциями разложения, реакции с ионом карбония не требуют высоких температур. Известно, что низкие телшературы благоприятствуют реакциям полимеризации. Реакциями такого типа, проводимыми над кислыми силикатными катализаторами, наиболее вероятно могкно объяснить образование ароматических углеводородов при низких температурах, что делает понятным их присутствие в нефтях. [c.89]

В продуктах крекинга нафтенов наряду с углеводородами, отмеченными для крекинга алканов-и алкенов, присутствуют алкилбензолы, изомеры исходного нафтена, нафтеновые и нафтено-ароматические углеводороды меньшей молекулярной массы. [1, 3]. Образование ароматических углеводородов является результатом реакция - [c.95]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

Известны случаи, когда кокса образуется лишь 1 вес. % на сырье (например, в процессе крекинга высокопарафинистого сырья) и 80 вес. % (в процессе крекинга полициклических ароматических углеводородов) при одинаковой глубине конверсии, равной 80% [129]. При переработке смеси ароматических и парафиновых углеводородов кокса образуется больше, чем при их раздельной переработке [128]. Авторы этой работы установили, что выход кокса при каталитическом крекинге в присутствии цеолитсодержащих катализаторов находится в прямой зависимости от образования ароматических углеводородов. Это указывает на непосредственное участие ароматических углеводородов в процессах коксообразования. [c.98]

Процесс образования ароматических углеводородов при крекинге может быть представлен следующей упрощенной схемой парафины —> непредельные углеводороды —> нафтены -> ароматические углеводороды. [c.227]

Кроме термического и каталитического крекинга есть еще способ вторичной переработки нефти, называемый пиролизом. В этом случае переработка нефти проводится при наиболее высокой температуре по сравнению с крекингом и коксованием. Пиролиз ведется при температуре 650—700° С и выше, но при небольшом давлении. Это способствует увеличению выхода газа и образованию ароматических углеводородов — бензола, толуола и других. [c.283]

Если циклопентан и его производные предварительно не изо-меризовать в Св-кольцевую структуру, то при дегидрировании они не образуют ароматических углеводородов [256, 257]. В то время как термодинамические условия при температурах свыше 300° С благоприятны для образования ароматических углеводородов [258], при термической переработке циклогексана ароматики также не образуется. При температуре 550° С получаются очень незначительные количества бензола [259], а при 620° С выход ароматики составляет только 0,4 мольных процента, несмотря на то, что разложению крекингом подвергается до 24% циклогексана [260]. Отчасти алкильные производные циклогек- [c.101]

Резюмируя результаты работ по крекингу циклогексана, циклогексена и их гомологов, можно сказать, что крекинг их направлен главным образом в сторону распада на низкомолекулярные олефины и диолефины. Образование ароматических углеводородов наблюдается в небольшой степени. [c.152]

Эта реакция интенсивно протекает для циклоолефинов, что является одной из причин образования ароматических углеводородов в процессе каталитического крекинга. [c.80]

При получении бензинов путем термического и каталитического крекинга нефтяного сырья в них, кроме парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержатся также олефиновые углеводороды, образующиеся в результате расщепления крупных молекул насыщенных углеводородов. Помимо расщепления парафиновых углеводородов при крекинге происходит дегидратация нафтенов с образованием ароматических углеводородов. Если состав бензинов прямой перегонки всецело зависит от состава исходной нефти, то состав бензинов крекинга в значительной степени определяется условиями проведения процесса. Определяющим параметром термического крекинга является температура. При каталитическом крекинге углеводородный состав получаемого бензина зависит также и от фракционного состава сырья и свойств катализатора. [c.65]

Олефины при высоких температурах крекинга способны полимеризоваться, алкилироваться низшими парафинами в углеводороды с разветвленной цепью или реагировать с диенами с образованием ароматических углеводородов [c.316]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

После блока предварительного фракционирования, целевая фракция — н алканы С - С ,, — поступает в следующую секцию комплекса производства ЛАБ — блок дегидрирования до нормальных моноолефинов, которые необходимы для алкилирования ими бензола с по пучением линейного алкилбензола. Из-за жестких условий процесса (высокая температура, низкое давление) дегидрогенизация происходит не только до нормальных моноолефинов, но и до диолефинов, триолефинов. При этих ус.ювиях возможно также образование ароматических углеводородов и крекинг парафинов с образованием кокса и легких углеводородов. Однако реакция получения моноолефинов [c.275]

Дегидрогенизация нафтенов является чрезвычайно важной реакцией при крекинге, так как она ведет к образованию ароматических углеводородов. Нафтены, содержащие шесть атомов углерода в цикле, как моноциклические, так и полициклические, при относительно высоких температурах очень склонны к дегидрогенизации, особенно р. присутствии катализаторов. Дегидрогенизация циклогексана [c.68]

Скорость распада заметно увеличивается с увеличением молекулярного веса. Наличие пзоолефинов и изопарафинов в продуктах крекинга нормальных парафиновых углеводородов, вероятно, является следствием вторичных реакций превращения образовавшихся олефинов, так как неносредственной изомеризации метановых углеводородов, как отмечается в литературе, в присутствии алюмосиликатных катализаторов не происходит. К вторичным реакциям следует также отнести и образование ароматических углеводородов, содержание которых повышается по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода и углубления процесса. [c.47]

ВЛИЯНИЕ ][ЕКОТОРЫХ УСЛОВИЙ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА В ПСЕВДООЖИЖЕННОМ СЛОЕ СИИТЕТИ ЧЕСКОГО АЛЮМОСИЛИКАТА ПА ОБРАЗОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В СОСТАВЕ БЕНЗИНА > [c.291]

Влияние некоторых условий каталитического крекинга в псевдоожиженном слое синтетического алюмосиликата на образование ароматических углеводородов в составе бензина / А. 1>. Насиров, В. С. Гутыря, Д. И. Зульфугарлы // Сб. тр. / АзНИИ [c.367]

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации вы-сокоюипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выще, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса пидроизомеризации различного парафинсодержащего сырья [3—12]. Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и мало-разветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья [13]. Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов (реакция дегидроциклизации). Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина [6]. [c.302]

Образование ароматических углеводородов при крекинге происходит, помимо реакции деалкилирования, вследствие реакции конденсации олефиновых углеводородов с диолефи-новыми [c.99]

При крекинге тяжелой флегмы с подачей 10% водяного пара оказалось возможным вести процесс при температуре 540° без за-.метного отложения кокса. Выход бензина и газа ниже, чем при крекинге без пара при одинаковом технологическом режиме, что указывает на явления пассивизации процесса крекинга. Например, выход бензина при температуре крекинга 500° без водяного пара составлял 20,5%, а при той же температуре, но с 10% водяного пара получен на уровне 14,0%. Выход газа соответственно составил 15,2 и 5,9%. Данные по величине выхода бензина и газа становятся близкими, если рассматривать их по результатам крекинга без применения пара, например при 500°, а с подачей водяного пара при температуре крекинга 520°. Влияние ввода водяного пара на крекинг-процесс сказывается и на химическом составе получаемых продуктов. В бензине и остальных полученных фракциях возрастает содержание непредельных углеводородов. Снижается образование ароматических углеводородов. Заметно снижается количество карбоидов. Все это показывает, что в связи с сокращением времени пребывания сырья в зоне реакции и уменьшением числа столкнове- [c.100]

Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ёе осуществление наряду с другими реакциями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды-, среднее октановое число которых достигает 100 (по ИМ без ТЭС). Эта реакция протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, возможным для данного исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре около 465 °С из 2,3-диметилгексана с хорошим выхо-. дом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее образуется лг-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается вследствие реакций более глубокого изменения структуры. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроцйклизации протекает легче. [c.132]

Данные табл. 47 имеют большое значение, так как отчетливо указывают на образование циклоолефинов, а по всей вероятности и аро-матики при крекинге н.-октана. Маршнер выдвигает следующий механизм образования ароматических углеводородов при крекинге парафинов [c.67]

Прн крекинге сернистых вакуумных дистиллятов закономерности изменения выхода ароматических углеводородов в катализате аналогичны, однако содержание, ароматических углевЪдородов в катализате меньше, чем в сырье. По-видимому, по мере роста конверсии сырья вначале интенсивно разлагаются, алкилароматические углеводороды, а затем по мере накопления в системе олефиновых и насыщенных углеводородов интенсифицируются процессы образования ароматических углеводородов. [c.105]

По данным ряда исследователей, нафтены очень чувствительны к крекингу над алюмосиликатными катализаторами. Скорость-их распада повышается с увеличением молекулярного веса [83], Полициклические нафтены легче подвергаются расщеплению и дегидрогенизации, чем гомологи моноциклические. Так, среди продуктов, получающихся при каталитическом крекинге декалина при 400°, анализом было найдено нафтенов 66,5% (в том числе неизмененного декалина 21,7%), ароматических углеводородов-16,5 %, тетралина 6,5%. Образование ароматических углеводородов [84, 85] идет как по линии дегидрогенизации исходных нафтенов, так и после распада колец и образования парафинов [83]. [c.249]

При крекинге пропана с целью получет1я этилена (при 800° и длительности нагрева 1 сек. и меньше) вследствие неизбежных побочных реакций образуется жидкость с выходом примерно 10% вес. от введенного в реакцик) пропана. Она состоит большей частью из бензола Т1 других пизкомолекуляр-ных ароматических углеводородов. При крекинге пропана с увеличением длительности нагрева увеличивается и смолооб])азование, которое достигает определенного максимума и остается после этого неизменным, несмотря на увеличение продолжительности пребывания пиролизуемого вещества в зоне нагрева. С уменьшением временн реакции уменьшается выход смолы положение можно восстановить, увеличив температуру реакции. Следовательно, чтобы при крекинге газов с целью получения из них олефинов не образовалось слишком много жидких побочных продуктов реакции, необходимо при данной температуре придерживаться минимального времени пребывания в зоне нагрева. При большох длительности нагрева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие в первую очередь к образовав нию ароматических углеводородов. Увеличение температуры при оптимальном времени реакции также благоприятствует образованию ароматических углеводородов. Другими словами, чтобы при пиролизе газообразных алифа- [c.99]

Характерно отметить, что при крекинге нафтенов образование ароматических углеводородов связано и с образованием предельных алифатических соединений, что является результатом сопряженного дегидрогидрирования [c.327]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или лиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с обра--зованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — С3 и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

При каталитическом крекинге образуется меньшее количество газов (метана, этана) и больше жидких углеводородов (С5—Сю), чем при термическом крекинге. Полученный бензин содержит меньше непредельных, больше ароматических углеводородов, образующихся в результате циклизации и дегидрирования алканов, и больше изоалканов. Изоалканы получаются в результате изомеризации и гидрирования первично образующихся при крекинге алкенов (необходимый водород получается при образовании ароматических углеводородов из циклоалканов в присутствии катализатора). [c.57]

Алкены характеризуются чрезвычахгаым разнообразием превращений при крекинге. Изменение температуры и давления резко сказывается на направлении реакции при низких температурах протекают реакции полимеризации, при высоких — распада (деполимеризации). При температурах выше 600° идут реакции распада и конденсации, приводяпще к образованию ароматических углеводородов, например [c.21]

Дегидрироьанпе цикланов с образованием ароматических углеводородов в условиях обычного крекинга (без катализатора, [c.31]

Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]

Дальнейшее повышение температуры вызывает реакции крекинга алкенов. Если при деполимеризации распад молекул на две части происходит, повидимому, по правилу двойной связи, то при крекииге может разорваться любая связь независимо от положения двойной связи. Крекинг сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых, с одной стороны, получаются легкие продукты насыщенного характера, с другой — на катализаторе образуются коксовые отложения как продукт реакций глубокой конденсации исходных и промежуточных продуктов. Другой источник водорода при каталитическом крекинге алкенов — реакции циклизации алкенов и дегидрирования цикленов, приводящие к образованию ароматических углеводородов. Реакциям насыщения ненредельных благоприятствуют умеренные температуры (до 400° С) и относительно длительное время контакта продукта с катализатором. Скорость насыщения зависит от структуры алкена иапример, изобутен превращается в изо-бутан в 7 раз быстрее, чем нормальный бутен в нормальный бутан. [c.208]

Ароматические углеводороды. Так же, как при термическом крекинге, голоядерные ароматические углеводороды с короткой боковой цепью более устойчивы и трудно подвергаются каталитическому крекингу. Алкилароматические углеводороды при каталитическом крекинге подвергаются деалкилирова-нию с образованием соответствуюш его ароматического углеводорода и олефина. Например, из пропилбензола образуется бензол и пропилен, в то время как при термическом крекинге происходит образование толуола и этилена. То есть при термическом крекинге реакция идет с разрывом боковой цепи, а при каталитическом крекинге образуется ароматический углеводород без боковой цепи. [c.43]

Как следует из приведенных данных, термодинамическая стабильность углеводородов, кроме ацетилена, с ростом температуры понижается, и тем заметнее, чем выше молекулярная масса углеводорода. Термодинамическая стабильность возрастает при переходе от парафиновых и нафтеновых углеводородов к олефиновым, диеновым и ароматическим. Парафины и нафтены наиболее термодинамически устойчивы приблизительно до 700 К. Олефины термодинамически неустойчивы при 300-1200 К, но при низких температурах они могут образовываться из соответствующих н-парафинов. При высоких температурах вероятность перехода парафинов в олефины возрастает. То же справедливо и при образовании ароматических углеводородов. Кроме того, при всех температурах для термических процессов возможно увеличение образования поликонденсированных ароматических углеводородов, но не наоборот. С увеличением температуры заметную роль начинают играть реакции крекинга до углерода (сажи) и водорода. [c.270]

Как видно из табл. 2, наибольшее содержание а эо.матических углеводородов в продуктах копверсип наблюдается на образцах ВКЦ тина 78М-5, -8 и -И и составляет примерно 20—22 мас.%, а наименьшее — па цеолите 28М-35 (18,65 %). Наибольшую селективность Б образовании низших олефинов С2—проявляет катализатор 28М-35, на котором суммарный выход олефинов достигает 46,26 %, а сумма углеводородов С —составляет 64,37 %, что значительно больше, чем на других исследуемых катализаторах. Этот факт МОЖНО объяснить тем, что цеолит 28М-35 обладает значительно большей концентрацией сильнокислотных центров по сравнению с другими ВКЦ и в процессе превраш,ения метанола на 28М-35 происходит и11тенсивный крекинг алкил-ароматических углеводородов с образованием углеводородов — С4, что сопровождается быстрым закоксованием катализатора. [c.29]

Нафтены-при каталитическом крекинге претерпевают различные изменения расщепление по месту боковой связи, разрыв кольца с образованием газовых компонентов, измеризацию структуры кольца с изменением положения боковой связи и числа боковых связей, реакции дегидрирования шестичленного ци-клана с образованием ароматических углеводородов с одновременным насыщением непредельных углеводородов. [c.163]

Существенное влияние на процессы крекинга и гидрирования парафинов оказывают катализаторы. Особенно сильным расщепляющим действием обладают вольфрамовые и молибденовые катализаторы, а катализаторы, полученные на основе оксида хрома, хроммедьфосфорные и платинированный уголь направляют реакции распада в сторону образования ароматических углеводородов и циклопарафинов. Этот весьма важный процесс дегиДроциклизации (циклизация с одновременным дегидрированием) был впервые открыт советскими учеными Б. Л. Молдавским, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и В. И. Кар-жевым в 1936 г. При дегидроциклизации образуется одна новая связь С—С и не изменяется число атомов в углеродной цепи. В простейшем случае ароматический цикл может быть образован на основе парафинового углеводорода, содержащего в цепи [c.165]