Углеводороды перекиси реакции перекисей

Раньше перекись бария находила значительное применение как исходный материал для получения разбавленных растворов перекиси водорода и кислорода и в связи с этим также использовалась при отбелке и дезинфекции кроме того, вследствие высокого окислительного действия перекись бария используется и сейчас в пиротехнике (зеленое пламя), а в смеси с магниевы.м порошком применяется в воспламеняющих составах, иапример для инициирования термитной реакции. Перекись бария используется для катализаторов, применяемых в крекинге жидких углеводородов [73], и как промотор окисно-серебряного катализатора для синтеза гидразингидрата из аммиака и кислорода [74]. [c.543]

Таким образом, в присутствии следов воды может образоваться перекись водорода, каталитически распадающаяся на радикалы. Важно, что в любой схеме окисления углеводорода необходима реакция (VI), ведущая к восстановлению иона металла. Субстратом может служить окисляемый углеводород. [c.103]

Можно достигнуть значительной стабильности раствора перекиси водорода, если в нем поддерживать кислую реакцию, вводя серную, соляную, фосфорную и другие кислоты. Однако перекись водорода, содержащая минеральные кислоты, неприменима для медицинских и гигиенических целей. Поэтому в качестве консервирующих средств были предложены другие кислоты (борная или органические). Можно вместо серной кислоты применять ее соединения с ароматическими углеводородами. [c.133]

При подведении переменного тока высокого напряжения к электродам, разделенным пластинками из диэлектрика и газовым промежутком, в последнем возникает так называемый барьерный разряд. Прототипом прибора, в котором используется такой разряд, является озонатор. Этот вид разряда обладает полимеризующим действием. Из низкомолекулярных углеводородов в нем образуются жидкие и твердые продукты, из водорода и кислорода — перекись водорода. Однако наиболее изученной и практически самой важной реакцией в барьерном разряде остается синтез озона из кислорода. Это обратимая эндотермическая реакция [c.244]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

Совсем иное разрешение получил бы вопрос о первичном молекулярном продукте газофазного окисления углеводородов, если бы удалось показать, что вырожденное разветвление в этом процессе обусловливается не соединением перекисного характера (алкилгидроперекисью), а каким-либо другим промежуточным продуктом. Это с несомненностью говорило бы не только о том, что разветвляет не нерекись, но и о том, что перекись вовсе не образуется в качестве первичного молекулярного продукта. Ведь если бы перекись являлась таким промежуточным продуктом, то именно она обусловливала бы разветвление, и реакция не нуждалась бы в другом веществе для этого акта. Таким образом, идентификация вещества, реакция которого определяет вырожденное разветвление, является в какой-то мере и установлением природы первичного молекулярного продукта окисления. [c.238]

Для всех проанализированных гидроперекисей превращение в перекись водорода было количественным. Реакция (4) зависела от температуры и от способа обработки кислотой. Образующийся комплекс устойчив в течение неопределенно долгого времени, причем этим методом можно определить Ю % гидроперекисного кислорода, выделенного из углеводорода. [c.197]

После начала реакции в качестве катализатора можно употреблять перекись ацетона. Перекись вводится в сосуд для, реакции следуюпщм образом ее вдувают в струю азота или постепенно по каплям вводят в виде раствора в эфире или лучше, если это возможно, в тот же самый углеводород, который сульфохлорируется. При большом разнообраз ии перекисей легко подобрать в качестве катализатора ту из них, которая. в каждом данном случае дает наилучшие результаты. [c.370]

Радикальные реакции замещения — тип превращений, наиболее характерный для парафиновых углеводородов. Как правило, это цепные реакции, для протекания которых необходим первоначальный толчок , т. е. действие различных инициаторов. Роль инициаторов могут играть физические воздействия (тепло, свет, радиоактивное излучение) или химические вещества, способные легко распадаться с образованием свободных радикалов (например, перекись бензоила e.Hs O—О—О— O eHs, азо-бис-изобутиронитрил (СНз)2С(СМ)—N = N— ( N) (СНз)2, гидроперекись кумола СбНз—С (СНз)2—ООН). [c.51]

Ускорители сами реакцию между смолой и моншерОМ Не вызывают, но в присутствии инициатора активируют систему и облегчают его распад. Выбор ускорителя зависит от типа используемого инициатора. Для соединений, содержащих только перекисные группы —О — О—, например перекиси бензоила, наиболее активными ускорителями являются некоторые амины (диметиланилин). Для соединений, имеющих в своем составе или образующих при внутримолекулярных перегруппировках гидропе-рекисную группу —О — ОН (гидроперекись изопропилбензола, перекись циклогексанона, перекись метилэтилкетона), в качестве ускорителей используются растворимые в углеводородах соли кобальта (нафтенат, линолеат, окто-ат, деканат и др.). Иногда применяют также соли дру-гих металлов переменной валентности (марганца, ванадия и т, п.). [c.40]

Полистирол, получаемый полимеризацией стирола, обладает хорошими электроизоляционными свойствами, бесцветный, прозрачный, стоек к действию воды и химических реагентов. Однако применение полистирола для лаков невозможно вследствие нерастворимости в спиртах, алифатических углеводородах, несовместимости с растительными маслами и плохой адгезии лаковых пленок. Для устранения этих недостатков проводят сополимеризацию стирола с растительными маслами или алкидными смолами. Образование сополимеров происходит за счет взаимодействия растуших полимерных молекул стирола с непредельными жирными кислотами, входящими в состав триглицеридов растительных масел. Для ускорения сополимеризации реакцию проводят при повышенных температурах (около 140° С) в присутствии инициаторов реакции сополимеризации (перекись бензоила, перекись третичногЪ бутила и др). Для получения масляно-стирольных сополимеров применяют дегидратированное касторовое масло, окисленное или [c.121]

Свободнорадикальное хлорирование углеводородов происходит в паровой фазе дтри высоких температурах. При более низких температурах оно может быть проведено или фотохимическим путем, пли в присутствии источников радикалов, например тетраметилсвинца или азометана [12]. Аналогично этому в жидкой фазе реакцию хлорироваппя можно индуцировать три-фенилметил-радикалами [12] или при помощи более обычных источников радикалов, таких, как перекись бензоила. Однако наиболее просто можно использовать фотохимическую реакцию, поскольку хлор диссоциирует под действием лучей коротковолновой части видимого света. [c.280]

В первой стадии поддерживают условия, благоприятствующие образованию персульфоновой кислоты, стабилизированной в виде ацетильного производного и называемой в дальнейшем для краткости перекисью . Во второй стадии углеводород взаимодействует с двуокисью серы и кислородом. При этом перекись способствует, как известно, распространению цепной реакции. Первая реакция — образование перекйси — протекает по уравнению [c.497]

Взаимодействие кислорода с углеводородом представляет собой сложный процесс, состоящий из многих индивидуальных стадий, что ведет к образованию разнообразных продуктов. Однако несмотря на такие видимые отличия в процессе всем окислительным реакциям присущи иекоторые общие свойства, которые и будут рассмотрены. Первое общее свойство состоит в том, что начальное внедрение кислорода в углеводородную молекулу происходит через стадию образования перекиси, причем существуют два основных типа перекисных соединений гидроперекись и двузамещен-ная перекись. Образование этих двух типов перекисей схематически может быть выражено следующим образом [c.283]

Наши познания специфического влияния различных видов поверхности на процессы окисления пока еще очень бедны. Иногда поверхность может быть причиной деструкции некоторых продуктов частичного окисления. Например поверхности, покрытые галоидными солями щелочных металлов, разрушают перекись водорода, образующуюся в процессе окисления этапа и высших углеводородов при низком давлении, в то же время влияние ес на другие продукты реакции зависит от конкретных условий э]< сперимента [25, 51]. [c.320]

Радикальной реакцией с простыми цепями является, но-видимому, осуществляемое при радиационно-химическом инициировании разложение хлороформа в присутствии кислорода в температурном инторпале —80 —[-ЪТС [503]. Было обнаружено, что реакция идет в две стадии. Главным продуктом первой стадии является перекись I3OOH, причелг скорость ее образования не зависит от копцентрации кислорода. Во второй стадии перекись исчезает, и на смену ей появляются фосген, H I, G I4, СО и другие продукты. Существенно отметить, что аналогичная стадийность наблюдается и при термическом цепном окислении углеводородов в области медленного окисления (см. 44) с преимущественным образованием перекисей в первой стадии. Это можно рассматривать как указание на сходство химического механизма вторичных процессов в обеих реакциях. [c.226]

Со времени опубликования перекись он теории процессов окисления Баха на основе работ Семенова, 3>мануэля и большого числа других исследований установлен принц-шиальный механизм реакций окисления углеводородов (КН) и других органических соединений. [c.269]

Характеризуя в целом результаты, полученные в первый период исследования медленного окисления углеводородов в газовой фазе, мы видим, что в этот промежуток времени, во-первых, было установлено возникновение в ходе этой реакции, помимо конечных продуктов (окислов углерода и воды), еще и продуктов неполного окисления (перекисей, спиртов, альдегидов, кислот). Во-вторых, были предложены химические схемы протекания реакции, которые сводились к установлению стадийной последовательности, в которой появляются эти стабильные промежуточные и конечные продукты. Разногласия между схемами возникали главным образом по вопросу о природе первичного стабильного продукта окисления углеводородной моле)гулы (спирт, или перекись, или альдегид, или непредельный углеводород . Дальнейший путь окисления первичного продукта был подробно указан только гидроксиляциоиной. и альдегидной схемами. [c.41]

Работы Пиза, Эгертона с сотр., Уббелодэ и наконец Коймана, появившиеся в рассматриваемый промежуток времени и посвященные изучению химизма окисления пропана, бутана и пентана, были заострены на вопросе об истинной роли и значении органических перекисей в процессе окисления углеводородов. Как мы видели, этот вопрос, вызвавший острую дискуссию еще до выяснения цепной природы окисления углеводородов, не был и не мог быть решен на основе одних только новых представлений о кинетическом механизме этой реакции. Это получило свое отражение в том факте, что хотя одна часть радикально-ценных схем 1934—1937 гг. (Пиза и Льюиса с Эльбе) описывает окисление без участия органических переки- [c.136]

Приступая к изучению окисления пропана, автор совместно с С. С. Поляк [54, 55] поставил перед собой в качестве предварительной задачи, требующей первоочередного решения, разработку метода анализа органических перекисей при их совместном присутствии с перекисью водорода. Дех1Ствительно, как было показано выше (см. стр. 29—32), те методы определения органических перекисей — окисление К1, реакции с титановым и ванадиевым реактивами, — которые использовались во всех описанных работах, являются одновременно и реакциями на перекись водорода. А так как с развитием исследования окисления углеводородов все умножались факты, свидетельствующие об образовании в ходе этой реакции перекиси водорода, то тем менее однозначными становились утверждения ряда авторов о нахождении в числе продуктов реакции и органических перекисей. [c.228]

Таким образом, нахождение объективного метода анализа органических перекисей являлось, по мнению авторов, одним из существеннейших условий для вскрытия механизма окисления углеводородов, так как не-слштря на почти пятидесятилетнее к тому времени исследование этой реакции все еще оставался спорным вопрос о том, какое из двух веществ — органическая перекись или альдегид — возникает в качестве первичного активного промежуточного продукта, определяющего все дальнейшее протекание процесса. [c.228]

Далее, вызывает возражения и тримолекулярная реакция Т. Дело в том, что из-за значительно большей концентрации углеводорода и кислорода по сравнению с альдегидом гораздо более вероятна реакция 8, приводящая к образованию радикала НОа- При высоких температурах окисления метана радикал НО2 будет реагировать с метаном и формальдегидом. Это, как мы видим, совершенно пе учтено в схеме, хотя в продуктах окисленпя метана перекись водорода действительно обнаружена. Реакция 7 мало вероятна еще и потому, что она слишком сложна, чтобы протекать в один элементарный акт (рвутся четыре связи, образуются 3 связи и кроме того углеродный атом переходит из 4-х в 2-валеитпое состояние). [c.280]

Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа [c.332]

В итоге всего приведенного экснерийгента (с перепуском смеси, искусственными смесями и добавками) авторы устанавливают чрезвычайно важный для вскрытия механизма процесса факт, заключающийся в том, что вырожденное разветвление ири окислении иропилена обусловливается реакциями альдегида, а не органической перекиси. Выше было уже показано, что тот же результат был получен и в отношении предельного углеводорода — нронана. Как уже было сказано (см. стр, 240), этот факт дает также основание принять, что первичным активным молекулярным продуктом газофазного окисления углеводородов, проводимом в естественных условиях (т. е. при температурах 300° С п выше), является альдегид, а не перекись. [c.387]

Для каталитического жидкофазного хлорирования особый интерес представляют относительно новые органические катализаторы, к которым относятся перекись бензоила и азо-бис-изобутиронитрил [17—20]. Каталитическая роль таких органических соединений заключается в их способности в условиях хлорирования углеводородов или их низших хлоридов распадаться с образованием свободных радикалов, дающих начало цепной реакции благодаря образованию атома хлора. Приводим схему образования атомарного хлора азо-бггс-изобутиронитрилом . [c.362]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Открытие того, что Свободные радикалы типа - ONHa или H2 ONH2 могут генерироваться фотохимически или из источников свободных радикалов, привело к некоторым интересным синтезам амидов. Эти свободные радикалы присоединяются в основном к олефинам, но могут принимать участие в реакциях замещения в ароматических углеводородах. Если в качестве катализатора применяют перекись mpem-бутила, то реакция осложняется появлением более чем одного свободного радикала [1] [c.428]

Иначе идет реакция окисления а-токоферола (I), если в качестве окислителя применить перекись бензоила (в среде углеводородов под азотом) продуктом окисления является б-бензоилоксиметил- -токоферол (XXV) [67, 681. [c.260]

Реакция между диолефиновыми углеводородами и хинонами ускоряется прибавлением катализаторов, например соединениями металлов Си, Со, N1, Ре. Как окислители имеют значение перекись водорода, пербораты, марганцевокислый калий. Подобные синтезы могут иметь исходным материалом не бензохиион, но иафюхи-нон и его производные [c.434]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Караш с сотрудниками обнаружили, что некоторые углеводороды дают перекиси при реакции с пероксирадикалами, образующимися при взаимодействии гидроперекисей с солями меди, кобальта или марганца. Так, кумол и трег-бутилгидроперекись в оптимальных условиях — в растворе уксусной кислоты с бромистым марганцем в качестве катализатора—дают 92% вьь ход а-кумил-гр г-бутилперекиси Та же перекись ранее была получена из грег-бутилгидроперекиси и диметилфенилкарбино-ла 2, а также из гидроперекиси кумола и перекиси ацетила В случае присутствия избытка ионов кобальта в продуктах содержалось до 30% диметилфенилкарбинола. Добавление к pea- [c.57]

Полученные циклогексенилгидроперекиси из углеводорода обычно проводилось с применением кислорода при 30—40 С и ультрафиолетовом облучении. В некоторых ранних работах применялось более длительное окисление, которое, однако. Fie приводило к увеличению степени конверсии циклоолефина в перекись. В этом процессе, вероятно, играют важную роль эффективность перемешивания и катализатор. Так, Хок и Геннке, окисляя цик-лоолефин в течение 200 ч, получили только 19% гидроперекиси, тогда как Фармер и Сандралингем через 2—4 ч после начала реакции достигали 30—40% превращения углеводорода а окисленные вещества, содержащие около 80% мономерной пере- киси. [c.90]

Других циклических кислородсодержащих продуктов изучалась Де ла Маром и Растом Так, дн-грет-гептилперекись при 116— 123°С/30 мм рт.ст. давала смесь продуктов, которые разделялись с помощью газофазной хроматографии. В продуктах реакции кроме метана, бутана, бутена и других газообразных углеводородов были обнаружены н-октан, 2, 2, 5-триметилтетрагид-рофуран (19%), 2,4-эпокси-2-метилгексан (4,47о), ацетон (17,4%), 2,3-эпокси-2-метилгексан (4,4%), 2-метилгексанол-2 (48,2%), непрореагировавщая перекись (1,3%) и неисследованные высококипящие продукты. Образование соединений с 3, 4 и 5-членными кислородсодержащими кольцами можно объяснить следующими реакциями [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология