Этил перекись его, образование

Так как эти перекиси, с одной стороны, легко переходят в изомерные кислоты, а с другой стороны, реагируют с водой, давая альдегиды и перекись водорода, то этим объясняется образование кислот и при расщеплении озонидов. [c.87]

Промежуточно образующаяся при этом перекись пе вполне идентична обычной перекиси водорода, так как она более активна, чем последняя. В этом случае предполагают образование раствора перекиси водорода в палладии или малоустойчивого соединения палладия с перекисью водорода. Вследствие того что Хартек наблюдал образование устойчивого только при низкой температуре изомера перекиси водорода при действии атомарного водорода на О2 (см. стр. 63), можно допустить промежуточное образование именно этого соединения для рассматриваемой выше реакции. [c.822]

Реакция (19) протекает в жидкой фазе, а реакция (21) либо в жидкой, либо в паровой. В связи с этим перекись водорода необходимо отгонять пз раствора практически сразу же по мере образования, для чего операция проводится при повышенной температуре и пониженном давлении. Для осуществления гидролиза с низкими потерями активного кислорода [36, 40] предложено и применяется много различных методов, включая разные способы обеспечения оптимальных концентраций и температур наиболее существенные из них изложены в следующем разделе. [c.114]

Для начала реакции необходимо участие инициатора — вещества, способного распадаться с образованием свободных радикалов. Часто употребляемая для этого перекись бензоила дает [c.164]

Перекись цинка применяют в виде мокрых повязок. Прн этом перекись цинка разлагается с образованием неактивного гидрата [c.317]

При облучении винилхлорида УФ-светом в присутствии кислорода также получалось перекисное соединение, гидролизовавшееся во влажном эфире с образованием хлористого водорода, гликолевого альдегида и гликолевой кислоты. При температуре 75 °С и выше эта перекись может инициировать полимеризацию винилхлорида. Утверждается , что продукт окисления винилхлорида под влиянием УФ-лучей представляет собой циклическую перекись следующего строения [c.31]

Для полного растворения металлического урана можно использовать смесь соляной кислоты и окислителей. Можно брать для этого перекись водорода, азотную кислоту, персульфат аммония, хлорат калия или хлорную кислоту. В присутствии 0,05 М раствора кремнефтористоводородной кислоты металлический уран полностью растворяется в концентрированной соляной кислоте без образования черного осадка [26]. Такой раствор свободен от трехвалентного урана. Метиловый спирт, насыщенный хлористым водородом, растворяет уран с умеренной скоростью, но около 28% металла превращается в черный остаток. Образуется фиолетовый раствор, устойчивый в течение некоторого времени [23]. [c.144]

В первой стадии поддерживают условия, благоприятствующие образованию персульфоновой кислоты, стабилизированной в виде ацетильного производного и называемой в дальнейшем для краткости перекисью . Во второй стадии углеводород взаимодействует с двуокисью серы и кислородом. При этом перекись способствует, как известно, распространению цепной реакции. Первая реакция — образование перекйси — протекает по уравнению [c.497]

Взаимодействие кислорода с углеводородом представляет собой сложный процесс, состоящий из многих индивидуальных стадий, что ведет к образованию разнообразных продуктов. Однако несмотря на такие видимые отличия в процессе всем окислительным реакциям присущи иекоторые общие свойства, которые и будут рассмотрены. Первое общее свойство состоит в том, что начальное внедрение кислорода в углеводородную молекулу происходит через стадию образования перекиси, причем существуют два основных типа перекисных соединений гидроперекись и двузамещен-ная перекись. Образование этих двух типов перекисей схематически может быть выражено следующим образом [c.283]

Дальнейшее изучерше продуктов автоокисления диеновых углеводородов различных классов [59—63] позволило установить, что по этой схеме реагируют не только алифатические и циклоалифатические диепы, но и ароматические углеводороды, в которых двойная связь боковой цепи находится в сопряжении с ароматическим ядром. Так, при автоокисленип а-метилстирола в течение 120 час. при 45° при помощи адсорбционных методов из продуктов окисления Хок [64] выделил циклическую перекись, образование которой происходило, по-вр1димому, по следующей схеме [c.70]

Хотя реакции пероксикислот с аминами были достаточно хорошо изучены (см. гл. V), исследование реакций алкилгидроперекисей с аминами начато сравнительно недавно и поэтому в литературе нет исчерпывающих данных. Обычно считалось, что гидроперекиси при этом подвергаются восстановлению, особенно при нагревании, однако недавно было показано, что трет-бутилгидроперекись при 35° С в присутствии иор(ов тяжелых ме- таллов реагирует с диметиланилином с образованием 95% Ы-метил-М-трег-бутилпероксиметилаиилина. Оказалось, что эта перекись стабильна при нагревании в течение 24 ч в кипящем бензоле Это взаимодействие представляет собой радикальную реакцию, в которой ион металла играет роль катализатора окислительио-восстановительного процесса [c.52]

По-видимому, а, р-неиредельная гидроперекись такого типа не выделяет кислорода при действии тетраацетата свинца, хотя это не согласуется с соответствующей реакцией метилгидроиер-оксиолеата При нагревании эта перекись разлагается с образованием ацетальдегида, вероятно в результате ионной реакции. [c.66]

Тщательно была изучена перекись, получающаяся из стирола. Сначала Бови и Кольтгоф и независимо от них Барнес, Элофсон и Джонса затем Мэйо с сотрудниками изучали условия образования перекиси и кинетику окисления стирола. В отсутствие кислорода и при наличии инициатора, создающего радикалы (например, аа-азобисизобутиронитрила), стирол дает нормальный полимер, но при давлении кислорода 0,5—1 мм рт. ст. такая гомополимеризация подавляется. При повышении давления кислорода получаются другие продукты прн 1 мм образуется свыше 27% эпоксидного производного фе-нилэтилена, при давлении выше 12 мм основными продуктами являются формальдегид и бензальдегид (выход выше 46%) при более высоком давлении кислорода и температуре реакции 50° С повышается содержание полимерной перекиси (СаНаОз) -Оказалось, что эта перекись, строение которой было изучено путем разложения при повышенной температуре и последующего восстановления, является сополимером олефина и кислорода в отношении 1 1 среднее число звеньев в цепи от 22 до 30. [c.343]

Молекулярно-индуцированный гомолиз можно наблюдать в хорошо изученной системе перекись м, м -т-бромбензоила — п, л -диметоксистильбен [7]. В растворе бензола при 45° С эта перекись и олефин реагируют по двум различным механизмам. Первую реакцию легко изучить. Она заключается в нерадикальном процессе образования аддукта 1 1 [c.116]

Фаркугарсан и Ади [23а] утверждали, что вследствие исчезновения двойных связей при полимеризации диамагнетизм увеличивается. Однако при полимеризации 2,4-диметилбутадиена диамагнитные свойства вначале уменьшились, а затем наблюдалось их увеличение. Это объясняется образованием в начальной стадии полимеризации свободных радикалов, концентрация которых составляет около 0,10% мол. Наоборот, если добавляется катализатор, например перекись бензоила, предварительного уменьшения диамагнетизма не наблюдается и он увеличивается с самого начала процесса полимеризации. Для плавного хода кривой требуемая концентрация катализатора составляет около 0,17— 0,34% мол. порядок этой величины приблизительно соответствует содержанию свободных радикалов, образующихся в процессе полимеризации без катализатора. [c.656]

Как указывалось в [84], существуют и другие перекиси платины и золота, образующиеся в результате непосредственного соединения молекулы кислорода с металлом. Особый интерес представляет перекись состава Р1з(02)4, которой ранее приписывался состав PtsOe. В ней молекулы кислорода располагаются не параллельно друг другу своими больщими осями, как в упомянутых гексагональных перекисях, но по две из четырех пространственных диагоналей куба, и поэтому рещетка имеет кубическую симметрию с параметром а = = 6,226 А. Эта перекись образуется более сложным путем — при реакции гремучего газа на платине при высоких температурах (600—1000°). В ее образовании мог бы участвовать и водород. Поэтому возможным составом соединения будет НР 1з(ОН2)4. [c.186]

Присоединение кислорода. Гомберг показал, что газообразный кислород реагирует количественно с растворами, содержащими трифенилметил, с образованием бесцветной перекиси РЬзС—О—О—СРЬз. Эта перекись получается также при обработке трифенилметилхлорида перекисью натрия При нагреваний перекись претерпевает молекулярную перегруппировку при этом образуется тетрафенилдифеноксиэтанфенило-вый эфир пинакона. Можно предположить, что эта перегруппировка идет через диссоциацию перекиси, сопровождающуюся перегруппировкой получающегося при этом свободного кислородного радикала [c.55]

Образование перекисп триэтнлолова при окислении гексаэтилдиолова кислородом подтверждено экспериментально [122,а]. Эта перекись является неустойчивым соединением и легко разлагается с образованием свободных радпкалов, которые ускоряют окисление гексаэтплди-олова кислородом, а также инициируют полимеризацию акрнлонитрила и метилметакрилата [122, 123]. [c.178]

Вейс и Джэйф [200] при исследовании потенциалов на угольном кислородном катоде подтвердили результаты работы Берля для щелочных растворов и показали, что в кислых растворах также происходит восстановление кислорода, но необратимо. Оказалось, что в щелочных растворах элемента с воздушной деполяризацией образование перекиси водорода подчиняется закону Фарадея и что эта перекись не восстанавливается до воды на электроде, а исчезает из элемента лишь в результате каталитического разложения. Потенциал элемента при разрядке при любых плотностях тока в случае применения щелочного электролита соответствовал рассчитанному для термодинамического равновесия между кислородом и перекисью водорода после введения поправки на внутреннее сопротивление. Другое исследование первичных щелочных угольных [c.86]

Чтобы избежать образования или выдерживания перекиси водорода в щелочной среде, реакцию необходимо проводить очень тщательно это имеет особенно большое значение в том случае, когда желательно получить более концентрированный продукт. Так, если исходить из загрузки шлама перекиси бария, то для скорейшего создания кислой среды необходимо возможно быстрее создать давление двуокиси углерода, равное 10 ат или выше. По методу Дернера [И] или Мак-Федьена и Джэфф а [10] вместо этого, перекись бария вводят в раствор угольной кислоты, находящийся под давлением, со скоростью, достаточно низкой, чтобы шлам оставался кислым. Спуск давления после окончания реакции способствует сильному снижению кислотности шлама, а поэтому если этот шлам оставить после спуска давления, то небольшие количества непрореагировавшей перекиси или окиси бария могут сообщить ему щелочную реакцию, что, как следствие, приведет к значительному разложению перекиси водорода. При некоторых условиях разложение перекиси водорода может протекать столь быстро, что наблюдаемое при этом повышение температуры будет вызывать самоускоряющееся разложение, способное в течение короткого времени уничтожить всю перекись. Поэтому важно, чтобы после окончания реакции образовавшийся осадок был выгружен немедленно или же были приняты другие меры для обеспечения слабой кислотности шлама. Значительные колебания результатов работ и низкие выходы, отмеченные некоторыми авторами раннего периода, по меньшей мере частично, можно приписать незнакомству этих авторов с влиянием указанных факторов, а возможно также применению менее чистой перекиси бария. Так же, как и при реакции перекиси бария [c.101]

Наиболее достоверными количественныаш данными могут, по-видимому, служить имеющиеся сведения о полимеризации в растворе виниловых мономеров, таких, как стирол или метилметакрилат, при инициировании реакции свободными радикалами. В этом случае образование инициирующих центров К- осуществляется за счет специальной стадии, а именно термического разложения лабильной органической молекулы такого соединения, как перекись или аоосоодинепие. Кинетику этой стадии можно изучить во всех деталях в отсутствие какого-либо мономера. В особенности пpo т Ie соотношения существуют в случае алифатических азосоединений, систематическое изучение которых привело к точным значениям констант абсолютных скоростей реакций в стадии инициирования. В табл. 1 содержатся некоторые данные по мономолекулярному разложению некоторых обычных инициаторов, образующих свободные радикалы 12]. [c.17]

Как в случае бутилового, так и в случав бензилового спиртов иодоме-трически была обнаружена перекись. Эта перекись является перекисью водорода, поскольку при смешивании облученного раствора с бензолом она остается в водной фазе. Полярограммы показывают образование альдегидов, хотя в случае бензилового спирта волна альдегида иногда бывает нерезко выражена и сливается с волной перекиси, которая отчетливо обнаруживается полярографически в количествах, примерно совпадающих с определяемыми иодометрически. Когда нам не удавалось разделить на полярограммах волны альдегида и перекиси, мы определяли альдегиды по разности между содержанием полярографически определяемых продуктов окисления и находимым иодометрически количеством иерекиси. Кроме того, в растворах бензилового спирта, в отличие от бутилового, была обнаружена кислота. В случае бензилового спирта колориметрически установлено также образование соединений фенольного типа. [c.107]

Реакции присоединения инициировали перекисью mpem-бутила, тогда как перекись бензоила оказалась неэффективной. Попытки вызвать реакцию фотохимическим инициированием в случае метилового эфира муравьиной кислоты также оказались неудачными при этом произошло образование значительных количеств окиси углерода и метилового спирта. [c.124]

Из других восстановителей применяется перекись водорода. Этот восстановитель интересен тем, что Н2О2, распадаясь на воду и кислород, совершенно не загрязняет золь продуктами своего распада. Норденсен детально исследовал этот метод и обнаружил и н этом случае образование зародышей и нарастание на них частиц, благодаря образованию при восстановлении пересыщенного раствора золота. Реакция идет по уравнению [c.295]

Еще одним чрезвычайно наглядным примером смены направления развития является переключение почки с вегетативного пути развития на репродуктивный. Так, у растений короткого дня, чувствительных к периодичности освещения, это перек.пючение наступает при поступлении в почку гормона цветения. Этот гормон, природа которого пока неизвестна, образуется в листьях как результат пребывания в темноте в течение некоторого достаточно долгого времени, возможно с определенными интервалами. Затем гормон переносится в почку или почки, где он вступает во взаимодействие с генетическим материалом таким образом, что изменяется направление развития. И опять-таки, судя но результатам, т. е. по появлению цветков, мы можем заключить, что гормон цветения снимает репрессию именно с тех генов, которые необходимы для образования цветков. [c.528]

В то время как Д. Дальтон [43], У. Грегори [42] и Ю. Либих [41] описали отдельные и до некоторой степени случайные превращения изопрена, Вильямс приступил уже к систематическому и сознательному изучению химических свойств этого углеводорода. Он впервые изучал действие атмосферного кислорода на изопрен., Если изопрен оставить в частично заполненном сосуде на несколько месяцев,— нисал Вильямс,— он постепенно теряет свою подвижность и в конце концов становится совершенно вязким в то же время он приобретает сильные обесцвечивающие свойства. Он легко обесцвечивает сульфат индиго и в определенных условиях превращает сульфид свинца в его сульфат [49, стр. 115]. Таким образом, Вильямс впервые наблюдал образование неустойчивой перекиси изопрена, которая легко разлагалась со взрывом при нагревании. Именно эта перекись обесцвечивала тетрасульфокислоту индиго, переводя ее в изатиндисульфокислоту, и окисляла сульфид свинца в сульфат. [c.128]

Салицилфлуорон представляет собой кирпично-красный порошок, легко растворимый в подкисленном спирте и мало растворимый в воде. Водные растворы его флуоресцируют в ультрафиолетовом свете желто-зеленым цветом, причем в присутствии перекиси водорода флуоресценция сдвигается в более длинноволновую область . Одновременно происходит уменьшение интенсивности флуоресценции. Причина этого явления—образование ассоциата реактив—перекись водорода. На возможность образования подобного ассоциата указывалось paнee . [c.109]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

При использовании системы титан — перекись водорода было обнаружено, что окисление замещенных фенилуксусных кислот приводит к различным продуктам в зависимости от pH [203]. Методом ЭПР показано, что начальная стадия этой реакции — образование оксициклогексадиенильного радикала [уравнение (85)]. От этого радикала отщепляются затем Н+, СОа и ОН" и образуется резонансно-стабилизированный бензильный радикал [уравнение (86)]. Процесс элиминирования аналогичен таковому при импульсном радиолизе фенола [141] и гидрохинона [201]. Первоначальное образование оксициклогексадиенильных радикалов в реакциях бензойной [204] и салициловой [205] кислот с гидроксильным радикалом было проверено методом импульсного [c.163]

В 1944 г. Шенеман нашел реакцию идентификации ранее полученных в Германии отравляющих веществ, известных под общим названием трилон. Эта реакция основана на увеличении скорости окисления главным образом ароматических аминов различными перекис-ными соединениями фосфорной кислоты. Для получения кислорода, необходимого для окисления, используется перекись водорода или подходящие перекисные соединения, такие, как перекись натрия или натрийпи-рофосфатпероксид. Как уже упоминалось, при этом предполагается образование в качестве промежуточного продукта надкислоты [c.210]

Исходя из тех соображений, что все реакции окисления, которые производятся обычной оксидазо11, могут быть осуществлены также и пероксидазой вместе с перекисью водорода, мне казалось интересным выяснить поведение тирозина по отношению к последней окислительной системе. Поставленные мною опыты с пероксидазой из хрена и перекисью водорода показали, что ни при каких обстоятельствах тирозиназа не превращается этой окислительной системой в характерный черный продукт. Так как оксидазы представляют собою ие что иное, как смесь пероксидаз и окси-геназ , т. е. ферментов, активирующих перекиси и образующих перекиси, то отсутствие окисления тирозина может иметь два объяснения либо пероксидаза, содержащаяся в тирозиназе, отлична от обычной пероксидазы, либо перекись, образованная оксигеназой, действует на тирозин в другом направлении, чем перекись водорода. Другими словами, специфическое действие тирозиназы надо приписать либо специфической природе ее пероксидазы, либо специфической природе ее оксигеназы. [c.404]

Химические свойства. Легко воспламеняется, при температуре 180° самивоспламеняется с воздухом образует гремучие смеси. Иа воздухе под действием кислорода, особенно на свету, в этилово.м эфире. могут образоваться перекись водорода, ацетальдегид, перекись этила, перекись диоксиэтила и перекись этилидена. Образование перекисей делает этиловый эфир взрывоопасным. [c.145]

Гольдшмидт считал, что в равновесии гомолиза участвуют ароксильные радикалы и перекись диарила 2АгО АгО — ОАг. Однако, как в общем и все другие предполагаемые перекиси диарилов, эта перекись как таковая не-существует по крайней мере при обычной температуре. Очевидно, что в противоположность перекисям диалкила и диацила центральная связь перекисей диарила в основном за счет сонряжения арильного остатка с кислородом ослаблена так сильно, что происходит ее разрыв. Выделенные же димерЕ.г радикалов ароксила получаются за счет орто- или пара- О — С или С — С спаривания радикалов, а не за счет образования связи О — О. Если положение, в котором образуется связь при переходе от радикалов к димеру занято заместителем, то происходит в основном образование связи О — С,, что приводит к арилоксициклогексадиенону (представляющему собой сопряженный винилог сложного эфира). Конечно, когда таким заместителем является атом водорода, он мигрирует, давая фенольный таутомер, и фактором, определяющим относительную устойчивость, становится ароматизация. В примере Гольдшмидта димеризация обязательно должна была происходить по орто-положению и включать образование связи О — С. Следовательно, правильная схема этого равновесного процесса может быть представлена [c.1029]

Сначала исследовалось раздельно поведение изопропилового эфира, насыщенного водой, и воды, насыщенной эфиром. В последнем случае концентрация раствора 0,02 М, т. е. мы имеем типичный разбавленный раствор, в котором все процессы определяются первичными продуктами радиолиза самой воды, в первую очередь радикалами ОН и Н. В этих условиях единственная перекись, которая образуется,— это перекись водорода органических перекисей в водной фазе обнаружено не было. Продукты радиационного процесса могут появляться только в результате взаимодействия ОН и Н с молекулой эфира, которое в основном заключается в отнятии атома водорода у третичного углерода с образованием радикала (СНз)гСОСН (СНз)2- [c.16]

Перекиси. Перекиси на ртутнокапельном электроде восстанав ливаются нормально, за исключением растворов высокой концентрации в соляной кислоте. В последнем случае происходит разложение перекиси и образование хлорной ртути, которая покрывает анод и мешает определению [108]. Среди перекисей изучены гидроперекиси метила и этила, перекись диэтила, перекись циклогексена, триперекись ацетона [108], перекись mjDf m-бутила [20] и перекись эфира [135]. В результате изучения установлено, что при самоокислении эфира перекиси водорода не образуется [134] и что стиролкислородные полимеры имеют перекисную структуру [20]. [c.70]

Однако получение очень чистого когазина достаточно сложно. Перегонку под вакуумом после первичной химической очистки необходимо проводить в потоке очень чистого азота (очищенного от кислорода), потсаду что даже небольшое количество кислорода, которое еще имеется в техническом азоте при температуре перегонки 100—130°, может служить поводом для образования небольшого количества перекиси, которая позднее при сульфохлорировании будет играть роль катализатора. Если вакуумную дистилляцию проводить, используя воздух в качестве вспомогательного газа, то в 1 л когазина II может содержаться до 60 мг кислорода (полученного в результате разложения перекиси водорода). С таким когазином II можно получать в темноте сульфохлориды, которые содержат большое количество хлора в углеродной цепи. Прн этом интересно то, что повышение температуры примерно до 70 ° благоприятствует сульфохлорированию. При более высоких температурах, вероятно, вследствие начинающейся реакции десульфцрования выдвигается снова на передний план хлорирование в углеродной цепи. В табл. ПО даны результаты, полученные Кронели-ным с сотрудниками при сульфохлорировании в темноте упомянутого выше когазина, содержащего перекись [25]. В 200 см когазина вводили при различных температурах каждую минуту по 1 л хлора и 1,5 л двуокиси серы. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология