Редкоземельные элементы групповое

Органические соосадители могут быть применены как для группового концентрирования ряда элементов, для последующего их спектрального [1] или полярографического определения, так и для концентрирования отдельных элементов с одновременным отделением их от прочих элементов. Последние приемы были описаны, например, для В1 [2], Оа [3], 1п [4], Мо [5], Ри [6], Т1 [7], редкоземельных элементов [8]. [c.279]

Для разделения элементов в аналитической химии, в частности при фотометрическом анализе, применяются различные хроматографические методы. Из них более прямое отношение к фотометрическому анализу имеет хроматографическое разделение на бумаге. Этот метод широко применяется, например, для анализа смеси редкоземельных элементов, причем после разделения выполняется. проявление и фотометрическое определение. Для последней цели обычно применяют групповой реактив (см. гл. 6, 10). Еще большее значение для анализа сложных смесей органических веществ имеет хроматография на бумаге. Этим методом обычно выполняется анализ смеси аминокислот. [c.164]

В качестве носителей органической фазы для индивидуального и группового концентрирования сравнительно часто используют силанизированный силикагель. Для этого обычный, товарный силикагель дробят. Частицы силикагеля с диаметром 0,08 мм отмывают от примесей, обрабатывают диметилдихлорсиланом и сушат при температуре 100 °С. В результате получают гидрофобизированный силикагель, который тщательно смешивают с необходимым для хроматографирования органическим растворителем и вносят эту смесь в хроматографическую колонку. На такой колонке по методу обращенной фазы были выделены примеси из редкоземельных элементов, ниобия, галлия, индия и т. д. Емкость гидрофобизированного силикагеля, например, для трибутилфосфата (ТБФ) и триоктиламина (ТОА) составляет 0,6—0,7 г/г. [c.416]

В солянокислой и сернокислой средах трехзарядные ионы редкоземельных элементов не поглощаются анионитами, тогда как многие другие элементы — поглощаются. На этом основании указанные выше среды успешно используются для группового ионообменного выделения редкоземельных элементов. Типичное применение соляной кислоты для выделения радиоактивных веществ представлено на рис. 15. 8. [c.328]

Групповое отделение трансурановых элементов от редкоземельных может быть осуществлено вследствие различия в образовании хлоридных комплексов у этих двух групп элементов [13, 15]. Это различие предположительно приписывается большей вероятности образования гибридных ковалентно-связанных орбит для 5/-электронов по сравнению с более глубоко расположенными 4/-электронами. Практическим результатом этого является то, что трехвалентные ионы актинидов в некоторой мере связываются в анионные комплексы в очень концентрированном растворе соляной кислоты (12—13 М) и таким образом могут быть избирательно вымыты из катионитной колонки, в то время как редкоземельные элементы вымываются позже вытеснением их Н-ионами. На анионитной колонке порядок вымывания получается обратным, т. е. редкоземельные элементы вымываются первыми непосредственно за свободным объемом колонки, затем вымываются актиниды, хлоридные анионные комплексы которых задерживаются анионитной смолой. Присутствие 20% этилового спирта в концентрированной соляной кислоте усиливает комплексообразование трансурановых элементов и улучшает их отделение от редкоземельных элементов. [c.403]

В радиохимической практике для группового осаждения изотопов редкоземельных элементов (например, из осколков деления) чаще всего используют фторидное осаждение на носителе — церии, удаление которого впоследствии производят окис- [c.577]

С помощью катионитов возможно не только групповое разделение редкоземельных элементов, но и получение индивидуальных спектрально-чистых редкоземельных элементов. [c.192]

ГРУППОВОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ МЕТОДОМ ПРОТИВОТОЧНОЙ ЭКСТРАКЦИИ [c.125]

Сведения по экстракции редкоземельных элементов солями четвертичных аммониевых оснований из роданидных растворов сравнительно малочисленны. Мур [1 ] показал, что групповое разделение смеси актиноидов и лантаноидов возможно при экстракции их из роданидных [c.129]

При групповом разделении трансурановых элементов и лантанидов, и в частности, при отделении лантана от индикаторных количеств америция, используют различие в растворимости фторидов этих элементов или, вернее, различие в устойчивости комплексных ионов трехвалентных лантанидов и трансурановых элементов с Р"-ионами. При разделении с помощью кремнефтористоводородной кислоты [12], используемой в качестве источника Р -ионов, можно осадить 90% присутствующего количества редкоземельных элементов, в то время как 90% америция (или кюрия) останется в растворе. Эти опыты свидетельствуют о большей прочности фторидных комплексных ионов трехвалентных трансурановых элементов по сравнению с аналогичными комплексами лантанидов. [c.175]

С использованием этого реагента разработан метод отделения плутония от урана, трансурановых элементов и продуктов деления, способ отделения циркония и тория от редкоземельных элементов, метод химико-снектрального определения 10 элементов после их групповой экстракции. Салицилальдоксим был использован для экстракционного выделения щелочноземельных элементов — продуктов деления. [c.413]

Наиболее широко применяемым групповым реагентом на редкоземельные и сопутствующие элементы является щавелевая кислота [32]. Растворимость оксалатов редкоземельных элементов в воде незначительна (табл. 7) они хорошо кристаллизуются, фильтруются и отмываются. При прокаливании оксалатов сразу получаются окислы. Для получения чистых редкоземельных элементов требуется переосаждение, так как после первого осаждения всегда присутствуют следы железа и кальция. [c.42]

Предложен новый аналитический метод — вытеснительная экстракционная хроматография, основанная на обменных реакциях с внутри-комплексными соединениями. Метод применен для группового концентрирования примесей и последовательного субстехиометрического выделения целого ряда элементов. Это позволило предложить методы определения редкоземельных элементов в графите, уране, цирконии и других ядерных и полупроводниковых материалах с чувствительностью 10 — 10 %, превышающей на несколько порядков чувствительность других аналитических методов. [c.5]

Все редкоземельные металлы образуют оксалаты, нерастворимые в щавелевой кислоте и разбавленных минеральных кислотах, и фториды, нерастворимые в разбавленной фтористоводородной кислоте. На использовании свойств этих солей основаны методы группового отделения редкоземельных элементов от большинства других элементов. Редкоземельные элементы количественно осаждаются аммиаком, что дает возможность отделять их от щелочных и щелочноземельных металлов и магния. Их гидроокиси нерастворимы в едком натре и едком кали, свойство, которое также может быть использовано в анализе. [c.565]

Групповое отделение малых количеств редкоземельных элементов от урана. [c.173]

Гидроокиси могут быть использованы для группового разделения элементов, в частности для отделения щелочноземельных элементов от редкоземельных. Так, например, после совместной их сорбции на [c.151]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Описано большое количество цветных реакций редкоземельных элементов групповые реакции (с алюминоном, ализарином, хинализарином, оксихинолином и др.) малоизбирательны. В 1952 г. В. И. Кузнецов [31] предложил применять для фотометрического определения РЗЭ арсеназо (бепзол-2-арсоновая кислота-< 1-азо-2>-1,8-диокси-наф-талин-3,6-дисульфокислота) —реагент, дающий красно-фиолетовую окраску с РЗЭ в нейтральной среде. Эта реакция тоже не специфична, но многие помехи легко устранимы. Окраску можно измерять в пределах pH 6—7,5 обычно применяется уротропиновый буфер. Если определение производится после выделения оксалатов, то мешают только торий и следы соосажденных металлов (цирконий, железо). [c.145]

Филлипс и Дженкинс [594] рекомендуют групповое отделение негазообразных продуктов деления (кроме циркония и ниобия, не отделяющихся полностью) посредством сорбции Ри(1 /) из растворов 7 М НМОз на сильноосновном анионите деацидит РР (см. стр. 359). Плутоний сорбируется более, чем на 99,9%. 5г, Мо, Ки, Те, J, Сз, Ва и редкоземельные элементы проходят через колонку анионита на 98—100%. Элюат поступает на радиохимический анализ. [c.414]

Из методов химического обогащения примесей заслуживают наибольшего внимания методы групповые, позволяющие отделять от урана для последующего спектрального анализа сразу большую группу элементов-примесей. К ним относятся методы соосаждения — например металлов платиновой группы с сульфидом меди (см. ниже) методы экстракционные — например экстракция купферонатов, дитизонатов, диэтилдитиокарбаминатов, некоторых ок-синатов к сожалению, эти приемы нeдotтaтoчнo разработаны и мало применяются. Экстракция самого урана эфиром применяется главным образом для определения в остатке редкоземельных элементов (см. ниже). [c.372]

В некот(М)ых случаях, как, например, в экстракционных разде-лшвях, в о(й>емных определениях или в колориметрии, особое внимание уделяется рассмотрению поведения четырехвалентного церия. Среди методов разделения более подробно рассмотрены два основных метода хроматографический и экстракционный. В основном первый Из них применяется для разделения смесей редкоземельных элементов и в этой части освещен более детально. Отдельные методы количественного определения весьма неравноценны так, объемные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления, применяются в основном для определения церия, полярография — для определения европия и иттербия, а объемные методы с использованием комплексообразующих или осаждающих реагентов—для группового определения редкоземельных элементов. Наиболее универсальные оптические и активационный методы рассмотрены в гораздо большем объеме ввиду их особой роли в анализе смесей редкоземельных элементов. В главах по прикладным вопросам уделено значительное внимание анализу особо чистых веществ и отделению редкоземельных элементов от других элементов. [c.6]

Гирарди и Питра [387] предложили схему группового разделения для систематического определения 13 примесей в алюминии, используемом в реакторостроении. Как известно, чистый алюминий часто используют в реакторах из-за его низкого сечения захвата нейтронов и быстрого распада наведенной активности. Присутствие примесей сильно ухудшает ядерные характеристики алюминия. Особенно нежелательны примеси делящихся элементов (П, Т]т) элементов с высоким сечением захвата тепловых нейтронов (В, Сс1 и некоторых редкоземельных элементов) и элементов, дающих при активации долгоживущие изотопы (Со, Ре, Сг, Сз и др.). Присутствие последних нежелательно с точки зрения радиационной безопасности, когда требуется извлечение соответствующих приспособлений из реактора для дальнейшей обработки. [c.276]

Классическая схема группового отделения редкоземельных элементов от других продуктов ядерного расщепления была разработана с связи с так называемым Плутониевым проектом . Эта схема была разработана для препаративных целей, но она представляет интерес и с аналитической точки зрения. Следует отметить, что для препаративных целей предложена новая схема, основанная на сочетании ионообменного и других способов разделения (см., например, [77]). Применяемые аналитические методы основаны на том, что редкоземельные элементы хорошо поглощаются катионитами из солянокислого раствора. Шуберт, Рассел и Фароби [78, 79 ] вы -делили иттрий из мочи, подкисленной до 0,1М НС1. Подкисление препятствует выпадению осадка и разрушает комплексы иттрия с компонентами мочи. В начале одно- и двухзарядные катионы элюируют соляной кислотой (например, 0,8М [27]). Иттрий элюируется последним 6Ж соляной кислотой. Определение иттрия в костях п в яичной скорлупе основано на том же принципе [27]. [c.326]

Для группового радиохимического выделения редкоземельных элементов в некоторых случаях может быть использована экстракция их соединений органическими растворителями. Например, внутрикомплексные соединения редкоземельных элементов с 8-оксихинолином хорошо экстрагируются хлороформом. Диоктилфосфорная кислота использовалась для выделения без носителя Ьа " , Се , Рг з и [c.578]

Что касается размещения редкоземельных элементов в этой таблице, то оно, конечн(), кажется искусственным, поскольку они как бы утрачивают связь с другими элементами. Здесь важно другое таблица Вернера, пожалуй, впервые наводит на мысль, что самые тяжелые элементы периодической системы, т. е. элементы ее последнего ряда, начиная с высшего аналога лантана, будут аналогичны редкоземельным, представляя подобную меж-групповую совокупность . Это любопытно в свете современной актиноидной гипотезы. [c.71]

Для изучения методов группового разделения редкоземельных элементов был использован ряд различных концентратов редких земель, которые по своему составу отвечали основным видам сырья, использующегося для получения чистых препаратов. Среди природных редкоземельных минералов чаще всего используют монацит, ксе-нотим и некоторые другие. Указанные минералы содержат в основном либо элементы цериевой подгруппы при небольшом содержании элементов иттриевой подгруппы (монацит, лопарит), либо, наоборот (ксенотим). [c.125]

Поскольку для разделения смесей редкоземельных элементов применяется различное сырье с различным содержанием цериевой и иттриевой подгрупп, чаще всего одной из первых операций переработки концентрата редких земель обычными химическими методами является разделение на иттриевую и цериевую подгруппы. Групповое разделение концентратов редких земель экстракционным методом обусловливает ббльшую свободу выбора места разделения, чем при химических методах. Разделение концентратов редких земель на подгруппы при относительно небольшом содержании иттриевых земель (5—30%) рациональнее всего производить по месту положения прометия, отсутствующего в природных минералах. [c.126]

Как указывалось, групповое разделение редкоземельных элементов можно осуществить в 7—9 М азотной кислоте, где как коэффициенты распределения, так и степени разделения редких земель еще достаточно высоки. Проще всего осуществляется разделение концентратов, богатых элементами цериевой подгруппы. В этом случае коэффициенты распределения мало меняются с изменением [c.131]

Этилгексил( )еиилфосфоповая кислота нашла применение для группового разделения лантанидов и актинидов. Из 1 М раствора гликолевой кислоты, 0,05 М по ди-этилтрпамипонеитауксусной кислоте (в качестве маскирующего вещества для актин - дов), 0,1 М раствором реагента в дизтнлбеизоле извлекаются в основном редкоземельные элементы [1472]. [c.277]

Константы экстракции редкоземельных элементов гораздо выще соответствующих констант для трехвалентных трансплутониевых элементов. Эта разница была использована для группового разделения этих элементов при экстракции растворами Д2ЭГФК из концентрированных растворов Li I (12—13 М) в присутствии НС1 [266]. В этих условиях извлекались преимущественно редкоземельные элементы. [c.121]

Ионный обмен и в настоящее время занимает основное место в химической технологии кюрия. При этом для группового разделения редкоземельных и трансплутониевых элементов используются главным образом сильноосновные анионообменные смолы (например, дауэкс 1X10). Для элюирования редкоземельных элементов применяется- [c.364]

Давно известно о применении муравьиной кислоты в качестве группового реагента для разделения смеси редкоземельных элементов на цериевую и иттриевую подгруппы, основанном на существенном различии растворимости в воде формиатов легких и тяжелых лантаноидов [1,2]. Несмотря на это, свойства формиатов индивидуальных р.з.э. изучены недостаточно. В вопросе о составе формиатов легких лантаноидов—церия, празеодима, неодима и самария, которым вследствие их доступности уделялось больше внимания, — мнения исследователей расх одятся. Формиат гольмия ранее вообще не был описан. Различные соображения высказываются и о термической устойчивости соединений. [c.167]

Редкоземельные элементы (РЗЭ) сорбируются в слабокислотных средах фосфоновокислотным катионитом, причем /Ср раст1ут с увеличением порядкового номера РЗЭ [215]. Ввиду малых скоростей реакции разделение РЗЭ на фосфоновокислотных катионитах в крупных масштабах обычно не производится, и эти катиониты могут быть использованы для групповой сорбции. [c.122]

Различная способность трехвалентных трансурановых и редкоземельных элементов экстрагироваться некоторыми растворителями может быть использована как для группового разделения их, так и для отделения этих элементов друг от друга. Вернер и Перльман [цит. по 101], нанример, исследовали влияние величины pH раствора на экстракцию америция и лантана бензольным раствором гх-теноилтрифторацетона. [c.213]

Способность ионов трехвалентных трансурановых элементов экстрагироваться трпбутилфосфатом может быть использована как для отделения их друг от друга, так и для группового отделения их от редкоземельных элементов [103]. Экстракция трансурановых элементов в ТБФ лучше всего происходит из концентрированных растворов минеральных кислот — HNOs, H l и других [104—106], однако степень их извлечения несколько ниже степени извлечения РЗЭ. [c.213]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

На рисунках, приведенных в разделе Распределительная хроматография на пластинках для ТСХ , показаны примеры группового разделения на силикагеле (рис. 3), примеры разделения редкоземельных элементов на силанизованном силикагеле (рис. 4), а также катио- [c.24]

Отделение от трансплутониевых элементов. Отделение от Ат, m и Вк [1878, 1925] является очень сложной задачей и практически разрешается в основном хроматографически. Наиболее эффективным оказывается групповое отделение трансурановых элементов от редкоземельных на смоле D-50 при элюировании 13 N НС1. При этом Ат и m выходят первыми, а затем выходит Lu и другие рзэ. При использовании других элюантов трансплутониевые элементы также отделяются от редкоземельных, но выходят в промежутках между ними. [c.265]