Катализаторы фторирования фтором

При применявшейся технологии концентрация водяных ларов в зоне катализа была велика, а потому для снижения потерь галогена (в результате отщепления от катализатора) целесообразнее. было применять фторированный катализатор поскольку фтор прочно связан с катализатором [1231. [c.62]

Таблица 2.3. Влияние способа фторирования окснда алюминия на активность катализатора и на унос фтора из катализатора в процессе изомеризации -пентана [19]

Гидроксид алюминия, содержащий фтор, после отмывки и отжима на фильтр-прессе поступает на формование на шнековом прессе, а полученные экструдаты - на сушку и прокаливание. При выборе оптимальной температуры прокаливания помимо показателя активности приготовляемого катализатора большое значение имеют удельная поверхность и прочность гранул. Высокая стабильность удельной поверхности и кислотности оксида алюминия, а также удовлетворительная механическая прочность достигаются при температурах прокаливания 450-550 °С. Большое влияние на перечисленные показатели оказывает содержание воды в газе, поступающем на прокаливание прокаливание необходимо осуществлять в токе сухого воздуха с точкой росы от -30 до -40 С. После прокаливания диаметр экструдатов составляет 1,8-2,2 мм, удельная поверхность по адсорбции аргона 200-250 м /г, потери при прокаливании при 1100 °С не более 3,0-3,5%, средний коэффициент прочности экструдатов 1,0 кгс/мм. Принятый в СССР способ получения фторированного 7-оксида алюминия обеспечивает чистоту по содержанию примесей натрия 0,02% и железа 0,02%. [c.59]

Представителем первого поколения современных отечественных катализаторов риформинга следует считать фторированный катализатор АП-56. Фторированные катализаторы было целесообразно применять в условиях высокой концентрации водяных паров (это определялось уровнем технологии), так как фтор прочно связан с катализатором. [c.3]

Фторированные катализаторы при длительной работе теряют значительную часть фтора. При отсутствии на установке системы подачи в реакторы риформинга хлорорганического соединения катализатор в процессе эксплуатации практически полностью дехлорируется. Что касается содержания платины в катализаторах, то оно остается практически неизменным. Потери платины наблюдаются лишь из-за дробления, истирания, пыления самого катализатора и составляют примерно 1%. [c.165]

В работе [8] изучалось изменение селективности действия фторированного алюмоплатинового катализатора с постоянным содержанием платины (0,3 вес. %) и различным содержанием фтора (от 0,05 до 1,5 вес. %) при дегидрогенизации метилциклопентана. Результаты опытов (при 453 °С, 18 ат. мольном отношении водоро- [c.107]

Количество введенного фтора повышается с увеличением отношение катализатор органическое соединение. Выход фторированного продукт определяется подбором давления, температуры и длительности контакта. Недостаток пятифтористой сурьмы как катализатора заключается в ее сравнительно высокой летучести, что приводит к ее потерям и закупориванию аппаратуры. [c.802]

При фторировании летучих элементов, например хлора или брома, разбавления не требуется, если только синтез ведут не с очень большими объемами исходных веществ. С другой стороны, при фторировании газообразных соединений в общем случае необходимо разбавление реагирующих веществ, так как реакции идут с большим выделением тепла. Кроме того, очень выгодно применять катализаторы, например фториды серебра, меди или кобальта, для обеспечения примерно постоянной концентрации радикала фтора. В противном случае могут возникать локализованные участки реагирования, вследствие чего взаимодействие приобретает бурный взрывной характер. Предполагаемая роль [c.329]

Саймонс И Блок 4] впервые, получили жидкие фторуглероды действием фтора на сажу. Кэди и его сотрудники [1] получали фторуглероды фторированием углеводородов элементарным фтором над различными катализаторами. Фаулер с сотрудниками [2]. фторировали углеводороды Непрямым путем трехфтористым кобальтом трехфтористый кобальт превращался в двухфтористый, который затем снова регенерировался в трехфтористый коба.льт газообразным фтором. [c.114]

Первая стадия обычно легко протекает уже при 20 °С [117, 126], в то время как для дальнейшего фторирования необходимы более жесткие условия. Образующийся на первой стадии фтористый водород служит катализатором и облегчает обмен атома кислорода на фтор. [c.230]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

С целью подбора условий одноступенчатого гидрокрекинга вакуумных газойлей до средних дистиллятов испытаны различные катализаторы. Разработан новый катализатор (фторированный), на котором при степени превращения 53,5—69,5% образуется 76—78% фракций >150° С. Катализатор работает 1800 ч, после чего в сырье нушно добавлять фтор (в виде фтортолуола) Описан опыт работы самой крупной в мире установлш гидрокрекинга. Установка состоит из двух блоков типа изомакс первый — одноступенчатый, перерабатывающий деасфальтизат на сырье для каталитического к )8кинга второй — двухступенчатый, перерабатывающий газойли каталитического крекинга на бензин и реактивлое топливо. Комбинирование с каталитическим крекингом существенно улучшило показатели и производительность второго блока [c.84]

Группа начала свою работу с испытания методов, применявшихся другими исследователями по этим методам подобные вещества получались с очень низкими выходами. Первым испытанным методом было непосредственное фторирование горячего, тонко измельченного угля в условиях, описанных Саймонсом и Блоком [4J. Опыты этих авторов были повторены, и удалось подтвердить, что основным продуктом реакции являлся четырехфтористый углерод. Получались также высшие фторуглероды, как QFio и Сбр12, но выходы были очень низки. Другим методом, испытанным несколько позднее, была реакция в паровой фазе фтора с углеводородом в присутствии медной сетки. Сначала был точно повторен ме-Фукухара и Бигелоу [2] для фторирования бензола. Как и в их работе, образующийся фторуглерод в большей своей части состоял из соединения формулы eFij. Выход этого соединения был небольшой, но значительно больше, чем в случае сжигания угля в атмосфере фтора. После этого процесс интенсивно изучался, и особые усилия были направлены на разработку катализаторов фторирования в конечном итоге, усовершенствования техники фторирования значительно увеличили выходы желаемых продуктов. [c.129]

Высокотемпературная изомеризация проводится при 360-420 С под давлением водорода до 4 МПа на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором. В России по технол(нта1 ВНИИНефтехима была освоена изомеризация к-пентана и легких бензиновых фракций на фторированном алюмоплатиновом катализаторе ИП-62, [c.783]

Процесс, разработанный И. Пекой, Л. Водичкой, И. Ульрихом и И. Гаеком (патент США 4 077800, 7 марта 1978 г.. Высшая химико-технологическая школа, Чехословакия), предназначен для извлечения платины из отработанного катализатора и заключается в фторировании катализатора элементарным фтором или его смесью с фтористым водородом при температурах 100—600 °С. Образующийся фторид платины затем превращают в элементарную платину. [c.289]

Степень обессеривания и длительность безрегенерационной работы катализатора можно увеличить введением фтора в алюмокобальтмолибденовый катализатор при его приготовлении, а также добавкой фтористых соединений в исходное сырье —дизельное топливо [78]. Фторирование алюмокобальтмолибденового катализатора способствует увеличению его дегидрирующей активности, в результате чего парциальное давление водорода в процессе автогидроочистки возрастает и происходит более полное обессеривание сырья. Данные об автогидроочистке дизельного топлива (фракция 250— 350°С), содержащего 1,2 вес. % серы, на алюмокобальтмолибденовом катализаторе с добавкой фтористых соединений приведены ниже [c.220]

Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно, со взрывом, и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. В качестве инертного газа предпочитали пользоваться азотом, катализатором служило фтористое серебро, нанесенное на медь, процесс проводили при температуре около 200°, беря фтор в некотором избытке от теории. Серебро образует два фторида — фторид (А Е) и перфторид (AgF2) серебра последний, вероятно, и является активным фторирующим агентом. В этих условиях н-октан превращается в перфтороктан (октадецилфтороктан) [c.88]

Реакция фторирования очень экзотермична, поэтому фтор необходимо вводить в смеси с большим количеством азота, который отводит часть выделяющегося тепла. Применение фтора в реакции фторирования связано со значительными трудностями храпения и транспортировки фтора [96, 97]. Поэтому удобнее проводить фторирование хлоропроизводных углеводородов при помощи фтористого водорода. Этот метод находит в настоящее время наибольшее применение [98]. Процесс замещения хлора фтором облегчается в присутствии фторидов свинца, кобальта, ртути, серебра или таллия [99]. Катализатором служит пятифтористая сурьдш. Механизм ее действия можно представить следующим образом [c.802]

Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакция (монохлордифторметап и другие соединения фтора) передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования (СНСЬГ) возвращаются в автоклав, а монохлордифторметап поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя [c.802]

Роль таких катализаторов при фторировании неорганических соединений элементарным фтором была рассмотрена Брисом [74]. Использованием этой методики прп пропускании трехокиси серы и фтора при 150° над медной стружкой, покрытой фторидами серебра, был получен пероксидисульфурилфторид [75, 76] [c.330]

Эту легкость процесса присоединения фтора по кратным связям бензольного кольца необходимо иметь в виду при проведении реакций фторирования элементным фтором ароматических соединений. Использование в качестве катализатора кислот Льюиса, например ВС1,, особенно в нейтральных растворителях типа СРС1з, СНС1з и других [23], влияет на конверсию и состав продуктов реакции (табл. 4). [c.25]

Ацилгипофториты, получаемые фторированием элементным фтором соответствующих солей перфторированных карбоновых кислот, оказались эффективными катализаторами для полимеризации фторолефинов [102, 103]. [c.175]

Усовершенствованием этого метода, причем перспективным, является проведение фторирования по технологии каталитического процесса. Катализаторами служат те же высшие фториды металлов с переменной валентностью (например, фториды железа, кобальта, меди, марганца, никеля). Хотя процесс фторирования протекает при 350-450 °С деструкция не превышает 3%. В зависимости от природы используемого фторида металла глубина фторирования различна. Наиболее эффективным катализатором является NiF2 з. Однако через несколько часов его активность резко падает. Попытки регенерировать его активность путем проведения фторирования твердого остатка элементным фтором не привели к видимым результатам. Следует отметить, что срок работоспособности катализатора существенно зависит от метода его приготовления. Так, №р2, полученный фториро- [c.221]

Фторирование триалкиламинов (трипропиламин, трибутиламин, три-пентиламин и триоктиламин) элементным фтором на катализаторе СоРз дало неплохие результаты. Следует отметить, что по этому методу дистилляцией могут быть выделены продукты реакции с достаточно высоким содержанием основного вещества. Например, перфтортрипентиламин получен с чистотой 96%. [c.222]

Циклические органические соединения подвергаются фторированию элементным фтором при 200-300 °С на катализаторах, содержащих СоРз. Так, фторирование нафталина в этих условиях дает с выходом 82,6% пер-фтордекалин. [c.222]

Следует отметить, что газофазное фторирование элементным фтором на катализаторах оказалось эффективным и для низкомолекулярных перфторированных полимеров. Так, авторы работы [27] фторировали этим способом перфторполиэфир для замещения функциональной группы на конце полимерной цепи. [c.223]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

Полчин предложил и другие методы приготовления фторированных производных лигнина применение борфтористого диазония взаимодействие диазотизированных аминолигнинов с соответствующим соединением фтора и др. По-видимому, возможно и прямое фторирование лигнина элементарным фтором в присутствии катализатора. [c.326]

Каталитическое фторирование. Схема установки для каталитического фторирования приведена на рис. 11. Фтор, алот и пары фторируемого углеводорода из испарителя 1 вводятся одновре-менио, но порознь в верхнюю часть реактора 2, представляющего собой конусообразную трубу, полностью набитую кусочками свернутой в спираль медной проволоки, покрытой серебром. В реакторе насадка обрабатывается элементарным фтором, чтобы серебряное покрытие превратилось в двухфтористое серебро — катализатор реакции фторирования. [c.167]

Хэн и сотрудники [5,6] не распространили эту реакцию на фторированные метаны, опасаясь замены фтора в молекуле органического соединения на хлор хлористого алюминия (катализатора) для получения соответствуюгцих фторхлорпропанов они обрабатывали различные хлор-пропаны фтористой сурьмой [6—10]. [c.299]

Так как трифторметилгипофторит получается не фторированием трехфтористым кобальтом, а в результате каталитического процесса, то можно было ожидать, что этот гипофторит будет образовываться и при взаимодействии двухфтористого серебра с метиловым спиртом. Однако эта реакция при 170" в желаемом направлении не идет. В этих условиях образуются только фтористый L водород, фторокись углерода и двуокись углерода. Повидимому, для образования гипофторита необходимо присутствие свободного фтора. Было найдено, что фторокись углерода реагирует с фтором в присутствии катализатора, давая гипофторит. Хотя фторокись углерода является лучшим исходным веществом для получения гипофторита, так как требует сравнительно немного фтора, основное количество гипофторита для данной работы было получено из метилового спирта. Выходы спирта и соответственно моноокиси углерода равны 50 и 70% от теоретически возможных, считая на поглощенное углеродсодержащее соединение. [c.154]

Усовершенствованный процесс разработан Л. Водичкой, И. Пекой и В. Сухи патент США 4 072508, 7 февраля 1978 г. Высшая химико-технологическая школа Чехословакия). Он включает фторирование отработанного катализатора или полученной из него золы элементарным фтором или смесью фтора с фтористым вoдopoдo при постепенном повышении температуры от 200 до 500 °С. При этом образуется фтористый палладий и происходит разложение карбидов и силикатов, присутствующи> в катализаторе. Затем фтористый палладий разлагают, действуя минеральной кислотой при температуре 90—100 °С. [c.286]

Помимо фтора в качестве фторирующих реагентов с успехом используют фториды металлов в высшей валентности - 0F3, Сер4 и МпРз. Фторирование проводят также в присутствии металлического серебра в качестве катализатора. [c.164]

Важно отметить, что в этом случае попытки разрушить соли диазония простым нагреванием их водных растворов приводят, как правило, не к образованию соответствующих замещенных аренов, а к образованию фенолов, поскольку вода будет превосходить по нуклеофильности хлорид-, бромид- и цианид-анионы Арильный радикал, образующийся при распаде соли диазония в присутствии катализатора, не является электрофилом, как катион, возникающий при ее гетеролизе, и реагирует не с водой, а с находящимся по соседству галогенидом или цианидом меди (II) Получающиеся при этом арилгалогениды и арилцианиды широко используют в препаративных целях Выходы их обычно составляют от 60 до 90% Прямое фторирование ароматических соединений, как и алифатических (см разд 1 1 3), обычно сопряжено с большими трудностями, поскольку фтор благодаря своей чрезвычайной активности вызывает полифторирование и деструкцию органических молекул [c.255]

В отличие от арилтрихлорметиловых эфиров фторирование арилтрихлорметилсульфидов трехфтористой сурьмой и (фтористым водородом протекает в более мягких условиях в отсутствие катализатора. Наличие различных заместителей в ароматическом ядре, в том числе и электроноакцепторных групп, не препятствует реакции обмена хлора на фтор в группировке БСС1з [86, 90—94]. [c.226]