Олефины дегидратацией спиртов

Сопоставление общей кислотности и силы кислотных центров, измеренных по поглощению и десорбции пиридина, показало, что изомеризация протекает на сильных кислотных центрах. Если оценить каталитическую активность сильной кислоты в 100, то для кислоты средней силы она составляет 10, а для слабой отсутствует (0). Именно высокая чувствительность изомеризации к силе кислоты используется при получении а-олефинов дегидратацией спиртов. Для этого процесса не требуются сильные кислотные центры, а использование слабой кислоты позволяет получать только а-олефины, без их изомеризации в 7- и р-изомеры. Чувствительность изомеризации к величине Н использована для определения силы кислотных центров при расчете скорости изомеризации диме-тилбутена-1 и других олефинов [13]. [c.95]

ПОЛУЧЕНИЕ ОЛЕФИНОВ ДЕГИДРАТАЦИЕЙ СПИРТОВ [I [c.345]

Благодаря структурным особенностям, высокой термической и химической стабильности цеолиты нашли широкое применение в катализе при проведении разнообразных процессов. Исследованы каталитические свойства синтетических цеолитов в процессах крекинга н-парафинов, полимеризации олефинов, изомеризации двойной связи в олефинах, дегидратации спиртов, гидратации окиси этилена, в реакциях алкилирования, деалкилирования, окисления, синтеза аммиака, дегидрирования и др. [c.156]

В качестве примера можно рассмотреть реакцию распада простых молекул на поверхности катализатора. Такой реакцией может быть дегидратация спирта на поверхности окиси металла (например, гель окиси алюминия) при 300°. Продуктами реакции являются олефин и вода [10]. Эта эндотермическая реакция может быть записана следующим образом [c.540]

Известно, что окись алюминия содержит центры различной кислотной силы [17, 25]. Слабокислотные центры ответственны за дегидратацию спиртов, среднекислотные — за перемещение двойной связи в олефине, сильные — за его скелетную изомеризацию. На 1 см поверхности АЬОз имелось сильнокислотных центров, в то [c.152]

Для дегидратации спиртов установлена схема превращений, по которой эфир способен к разложению на олефин и спирт [c.187]

Прямая гидратация олефинов и дегидратация спиртов в при сутствии ионообменных смол. ........... [c.4]

Одновременно могут протекать реакции разложения алкилсульфата на серную кислоту и исходный олефин или его полимеры. Возможна также дегидратация спирта с образованием исходного олефина. [c.221]

При сульфатировании протекает ряд побочных реакций, из которых важнейшими являются образование диалкилсульфатов, простых эфиров, альдегидов и кетонов (см. раздел 7.1), а также дегидратация спиртов (особенно вторичных) с образованием олефинов. [c.243]

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

Дегидратация спиртов до олефинов [c.59]

Дегидратация спиртов до олефинов протекает в ряде случаев, вероятно, через стадию образования простых эфиров. [c.60]

В качестве катализатора дегидратации спиртов до олефинов автор рекомендует при отсутствии серьезных доводов в пользу иного катализатора использовать некислотную у-М Од. [c.61]

Наиболее обширной группой РРП в пределах классификации по назначению являются целенаправленные РРП, служащие для проведения реакций. Они используются для получения эфиров этерификацией спиртов кислотами [2] и переэтерификацией сложных эфиров спиртами [3], для получения спиртов гидролизом эфиров [4], для гидролиза уксусного ангидрида [5], для получения олефинов дегидратацией спиртов [6], для изомеризации [7], для получения триоксана [8] и диметилформамида [9], для алкилирования ароматических углеводородов олефинами [10], для получения органоалкоксисиланов [И], этиленгликоля [12] и ряда других продуктов. [c.116]

Получение олефинов дегидратацией спиртов. Из различных методов синтеза олефинов необходимо в первую очередь отметить дегидратацию спиртов, т. е. отнятие воды от молекулы спирта с образованием двойной связи. Эта реакция протекает при действии различных водоотнимающих средств или катализаторов и широко применяется в технике. Так, этилен впервые был получен при нагревании спирта с крепкой серной кислотой такой способ получения этилена еще недавно широко применялся в лабораторных условиях и в производственном масштабе. При взаимодействии спирта с серной кислотой вначале образуется так называемая этилосерная кислота (стр. 177), которая затем при нагревании разлагается с регенерацией серной кислоты и выделением этилена [c.69]

Катализатор КУ-2 используют для синтеза дефенилпропана, гидратации олефинов, дегидратации спиртов, конденсации фенола с ацетоном. При 75°С, атмосферном давлении и объемной скорости V = 0,4 0,5 ч- степень превращения исходных реагентов в реакции конденсации с участием катализатора КУ-2 составляет не менее 80%. При нормальном режиме работы активность катализатора не изменяется в течение 900 ч. [c.198]

Карбонийионная активность цеолитов непосредственно связана с участием протонов в образовании промежуточных карбониевых ионов. Изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, крекинг парафинов и алкилароматических углеводородов на цеолитах по механизму не отличаются от этих реакций на аморфных алюмосиликатах. Предложенные механизмы достаточно хорошо обоснованы, поскольку они исходят не только из результатов кинетических измерений, но и из данных, полученных изотопными и спектроскопическими методами. Реакции изомеризации и диспропорционирования алкилбензолов, без всякого сомнения, также катализируются протонами, однако на основе имеющихся данных их точный механизм пока нельзя установить. [c.106]

В элементарном акте кыслогно-осмовкой реакции происходит перенос протона или же образование гетерополярных донорно-акцепторных связей. В протолитических реакциях аталитичеакая активность зависит от легкости передачи катализатором протона реагенту в случае кислотного катализа или отрыва катализатором протона от реагента в случае основного катализа. По протолитическому механизму протекают, по-видимому, реакции крекинга парафинов, цикланов, полимеризация некоторых олефинов, алкилирование ароматических соединений. Ряд реакций идет с участием льюисовских кислотных центров скелетная изомеризация олефинов, дегидратация спиртов, гидратация и гидрохлорирование ацетилена, элиминирование галоидоводородов из галоидал-килов, полимеризация низших олефинов. Основанием для отнесения реакций к указанному типу служит то, что на поверхности катализаторов, ускоряющих эти реакции, с помощью различных физических методов обнаружено существование акцепторных центров, ответственных за хемосорбцию реагентов. Кроме того, для ряда реакций обнаружена связь активности катализатора с акцепторными свойствами катиона. Для протекания некоторых гетеролитических реакций необходимо наличие как акцепторных, так и донорных центров. [c.12]

Гетеролитическнй, или так называемый ионный катализ, имеет место в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, циклизации, алкилирования, деалкилирования, полимеризации углево — доро/,,ов, дегидратации спиртов, гидратации олефинов, гидролиза и мног IX других химических и нефтехимических процессах. [c.81]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

Это побудило авторов данной книги [68] исследовать влияние добавок (соединения металлов) на скорость гомогеннокаталитической изомеризации гептена-1 в присутствии ( 6H5 N)2 P< l2. Для исследования были выбраны хлориды N (11), Со(П) и Mg(II), так как они не образуют комплексов с олефинами и не катализируют изомеризацию МоСи (аналогичная А1С1з электроноакцепторная добавка) СНзОНа — как возможный ускоритель, гомолог ал-коголятов, которые могут присутствовать в олефинах, полученных парофазной дегидратацией спиртов. Проведенные опыты показали, что такие добавки сильно влияют на скорость реакции это влияние определяется природой их анионной части. Некоторые результаты исследований представлены в табл. 37. [c.123]

Бензин, получаемый по методу Фишера — Тропша на железном катализаторе (способ Хайдрокол ), содержит гораздо больше олефинов (85—90%) и заметное количество кислородсодержащих соединений (главным образом спиртов) его октановое число 55—60 (моторный метод). При пропускании такого бензина через слой боксита октановое число повышается на 10—20. При этом происходит не только структурная изомеризация а-олефинов, но и дегидратация спиртов в а-олефины и их последующая изомеризация. Процесс проводят при 350—440 °С, 0,17 МПа и объемной скорости 1,5 Некоторые результаты приведены в табл. 56. [c.177]

Олефины могут быть получены дегидратацией спиртов — первичных, втсричных и третичных [c.345]

Равновесие гидратации — дегидратации, как мы видели выше, мало зависит от строения олефина и спирта, поэтому ряд реакционной способности олефинов к гидратации должен соответствовать анало1ичному ряду спиртов по их способности к дегидратации Третичный Вторичный > Первичный [c.185]

Как и вестно, эти же катализаторы вызывают дегидратацию спиртов, Щ иводящую к простым эфирам и олефинам [c.279]

Дегидратация спирта в соответствующий олефин (стирол, и обутилен, изоамилен) механизм и условия процесса изложены на стр. 197. [c.442]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины и простые эфиры), а также изомерных кислот. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и его соли, галогенпроизводные и др. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия н особенно родня, но в присутствии тех же промоторов. Роль последних объясняют промежуточным образованием алкилгалогенидов, которые затем карбонилируются по механизму близкому к оксосинтезу [c.543]

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [53, с. 98], а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [53, с. 198] данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с, образованием карбока-тиоиов. [c.102]

Отметим также, что /- и У-А12О3 не являются подходящими носителями для катализаторов парофазного дегидрирования спиртов, так как они способствуют дегидратации спиртов до олефинов. По этой же причине не используются и другие носители, обладающие дегидратирующей функцией. [c.81]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

В последней главе очень обстоятельно излоя ены вопросы изомеризации олефинов с передвижением кратной связи. Приведенный материал обобщает данные но изомеризации в ряде реакций, а именно в реакциях дегидратации спиртов, дегидрохлорирования и полимеризации. Приводятся также данные [c.6]

Для ириготовлопня катализатора, пригодного для работы в произ-водствеппых условиях, поступают следующим образом. 24,5 кг окиси алюминия (по качеству такой, какую применяют для дегидратации спиртов до олефинов), 1,53 кг едкого натра, 1,63 кг окиси хрома (СггОз), 7—9 л воды и 2,7 л 62%1-ной азотной кислоты смешивают в смесителе в течение 40 мин. Смесь формуют в виде шаров или кубов, сушат при 150° в течение 10 час. и затем подвергают денитрации нри 450° и течение примерно 4 час. Принято считать, что катализатор, предназначенный для технических це- [c.58]

Слишком высокие температуры реакции влекут за собой дегидратацию спиртов в олефины и кетопизацию кислот, что заметно по появлению высококипящих остатков при перегонке продукта-сырца. Если точно поддерлшвать указанный режим, то выход кислот даже при работе в крупном масштабе достигает 98% от теории. [c.552]

Уиомянутые выше исследования позволили подробнее изучить условия, при которых происходит изомеризация двойной связи непосредственпо у гомологов этилена однако следует подробнее коснуться и сдвига двойной связи, происходящего нри получеиии или химической переработке олефинов. Так, уже при образовании олефинов, например, дегидратацией спиртов или дегидрохлорированием алкилхлоргвдов часто происходят довольно [c.667]

При анализе крекинг-олефинов быяо обнаружено, кроме олефинов с концевой ненасыщенной связью, лишь небольшое количество изомеров с двойной связью у второго атома углерода. Изомеризация двойной связи в таком виде, в каком она протекает при каталитической дегидратации спиртов или каталитическом дегидрохлорировании хлористых алкилов, здесь не может происходить ввиду отсутствия катализатора. [c.685]

Степень разбавления водой зависит от двух факторов. Во-первых, сернокислотный раствор должен бьпь разбавлен до такой степени, чтобы при нагревании не происходила обратная реакция — дегидратация спирта с образованием олефина. Во-вторых, концентрация разбавленного раствора должна быть такой, чтобы стоимость регенерации отработанной серной кислоты не была слишком высокой. [c.141]

ЦИИ протекают и пр и 230—250°. Это отчетливо проявляется на примере дегидратации спиртов при 340—360° низшие одноатомные спирты образуют олефины, однако процесс идет и при 230—250°—, в этих условиях образуются простые эфиры. Часто дегидратирую- цая функция катализатора совмеш,ается с дегидрирующей его способностью, что видно из табл. 40, где приведена серия катализаторов, испытанных П. Сабатье и М. Мэйлем [II для разложения этилового спирта. [c.451]