Мембранные сшивка

В заключение необходимо сделать некоторые замечания общего характера. Гибель клетки от фотохимического повреждения наступает вследствие 1) летальных мутаций 2) утраты хотя бы одной из молекул ДНК способности к репликации 3) нарушения процесса транскрипции. Механизмы гибели клетки через белковые хромофоры изучены слабо. Можно предположить самые различные варианты инактивацию ключевых ферментов, нарушение проницаемости мембран, сшивки белок-ДНК, летальный мутагенез продуктами белковой фотохимии и др. Вполне понятно, что удельный вес белковой фотохимии будет возрастать с увеличением размеров клетки, т. е. с увеличением оптической плотности белкового слоя, отделяющего ядро клетки от ее поверхности. [c.287]

Газоразделительные характеристики полимерных мембран зависят также от состояния свободных концов макромолекул. Экспериментально и на основе модели свободного объема установлено, что свободные концы макромолекул (обычно линейного типа) вносят дополнительное возмущение, увеличивая подвижность структурных элементов. В пространственно-сшитых полимерах возникает более жесткая структура и как следствие снижаются кинетические характеристики. Некоторые расчетные соотношения для оценки влияния сшивки на проницаемость приведены в [6]. [c.113]

Примечания. 1. Неустойчива к окислителям в щелочной среде, прн высушивании разрушается выпуск прекращен. 2. Выпуск прекращен. 3—9. Мембраны с высокой механической и химической стабильностью, но неустойчивы к сильным окислителям при высушивании могут растрескиваться. 3. Основная марка. 4. Смола с более высокой степенью сшивки, чем смола в мембране № 3. 5. Рекомендуется для электролиза. 7. Смола с очень высокой степенью сшивки, рекомендуется при необходимости свести к минимуму [c.105]

Способность формальдегида к присоединению к нуклеофильным реагентам с последующей дегидратацией метилольных производных используется как способ сшивки полимерных молекул полиакриламидов, фенолсульфокислот (в производстве катионитов и мембран) и т. д. [c.200]

Хотя в процессе с опережающим электролитом можно использовать различные марки смол, рекомендовано применение сульфированных полистиролов (дауэкс-50). Степень сшивки этих смол должна лежать в интервале 4—12%, а диаметр зерен не должен быть более 0,3 мм. Способ опережающего электролита основан на том, что мембранный эффект Доннана в значительной степени препятствует проникновению молекул диссоциированной соли внутрь зерна смолы, позволяя одновременно более или менее свободно попадать туда молекулам неэлектролитов. Если взять колонку из катионита в натриевой форме и пропустить через нее раствор хлористого натрия в водном этиловом спирте, то, согласно теории, этиловый спирт будет проникать внутрь зерен смолы, тогда как эффект Доннана обусловливает препятствия проникновению хлористого натрия, который, проходя без задержки по колонке, будет появляться в элюате в виде раствора, свободного от этилового спирта. [c.126]

Наряду с селективностью важнейшей технологич. характеристикой М. и. является электрич. сопротивление. Для гетерогенных мембран с увеличением степени наполнения этот показатель уменьшается при этом селективность несколько увеличивается. При уменьшении степени сшивки ионита электрич. сопротивление мембраны резко падает при нек-ром снижении селективности. [c.86]

Процесс получения состоит из двух раздельных стадий совмещением активации и сшивки. в одну стадию можно значительно повысить производительность процесса. Попытки осуществить это импрегнированием пергаментной бумаги смесью растворов соединений П1 и П показали, однако, что одновременная активация соединением П1 и сшивка соединением П не дают необходимого качества продукта при достаточной для сшивки концентрации вещества I уменьшается обменная емкость мембран. [c.157]

Мембраны, полученные из солей гуанидина, меламина и формальдегида. Получение мембран из смеси солей гуанидина, меламина и формальдегида стало основным методом получения мембран из пергаментной бумаги, применявшимся в нашей лаборатории. Это, однако, не было возвратом к хорошо известному методу конденсации, упомянутому ранее. Предварительно проведенная работа представляла интерес с точки зрения формирования смесей, оказывающих требуемые действия активации и сшивки и не подвер- [c.162]

Получение катионитовых мембран из ж-фенолсульфоната натрия. При использовании ж-фенолсульфоната натрия для получения катионитовых мембран выяснялся вопрос о возможности сокращения расхода фенола. Было найдено, что можно получить мембрану с необходимой степенью сшивки, используя импрегнирующий раствор, содержащий лишь Л1-фенолсульфонат натрия, едкий натр и формальдегид. Мембрана из пергаментной бумаги (весом 140 г/ж ), импрегнированной раствором, содержавшим 1 моль т-фенолсульфо-ната натрия, 0,5 моль МаОН и 10,3 моль формальдегида (770 мл формалина), после термообработки в течение 15 мин при температуре 150° С имела величину В = 0,77, что указывает на чрезвычайно высокую степень сшивки. При использовании смеси, подобной приведенной выше, но содержавшей еще 0,2 моль фенола, получалась мембрана со значением В = 0,36. [c.177]

Пластики и эластомеры используются также в полях излучения в виде разнообразных изделий (например, прокладок, изоляции, клапанных мембран колец, шлангов, контейнеров и замедлителей нейтронов). Поскольку замена устойчивыми материалами вроде металлов не всегда возможна, то необходимо обсудить изменения механических свойств пластиков и эластомеров при облучении. Основные происходящие изменения объясняются сшивкой и деструкцией молекул материала (см. также гл. VI). В случае полиэтилена — типичного сшивающегося полимера сшивка сопровождается образованием газа и некоторой ненасыщенности. При продолжительном облучении материал становится твердым и хрупким веществом темного цвета. Характерные кривые удлинение — напряжение показаны на рис. 41. Разрывная нагрузка первоначально возрастает с дозой, а затем уменьшается. Модуль эластичности возрастает, а удлинение быстро уменьшается с дозой. Ударная прочность быстро возрастает с дозой, тогда как свойство растягиваться исчезает. [c.324]

В ионообменных мембранах, так же как и в неионных, специфические взаимодействия (например, диполь-диполь-взаимо-действие между полярными группами растворенного вещества и мембраны) вызывают увеличение сорбции растворенного вещества. Неполярная часть органических растворенных веществ придает поверхностную активность растворенному веществу вследствие противоположной тенденции полярной части оставаться в растворе. В результате этого сорбция обычно увеличивается с ростом отношения гидрофобной части растворенного вещества к гидрофильной, за исключением тех случаев, когда преобладают эффекты просеивания. Поскольку средняя ширина ситовых отверстий полностью набухших ионообменных мембран находится в пределах от 6 до 30 А [24], распространенные сульфированные полистиролы с поперечными сшивками (8—12%) из дивинилбензола (ДВБ) сорбируют простые фе-нильные и нафтильные производные и глюкозу без большого пространственного затруднения. Более крупные молекулы помещаются только в полимерах с меньшей степенью сшивки. [c.160]

В качестве осаждаемых веществ при получении динамических мембран используют золи гидроокисей многовалентных металлов (АР+, Zr +, ТЬ " ", D ), тонко измельченные иониты с поперечной сшивкой, гуминовую кислоту, бентониты, органические полиэлектролиты и др. В качестве подложек применяют, например, листовую металлокерамику, пористые графитовые трубки и пластины, силико-керамику, ультрафильтры из полимерных материалов с порами диаметром 0,1—1 мкм. Материал подложки, по-видимому, не оказывает существенного влияния на свойства динамических мембран. [c.42]

Структурный градиент может отсутствовать при высокой степени сшивки полимера в процессе разделения компонентов, являющихся плохими растворителями для данного полимера, при низкой температуре разделения и т. д. Для жесткоцепных полимеров (например, целлофана), имеющих сравнительно устойчивую структуру, градиент также, по-видимому, будет небольшим или отсутствовать вовсе. Очевидно, и механизм процесса для мембран из этих полимеров будет иным. [c.158]

Устойчивость мембран может быть повышена сшиванием полимерной структуры, облучением или химическими методами. Показано [24], что за счет сшивки полиэтилена при облучении разделение можно вести при более высоких температурах без разрушения мембраны. Это обстоятельство, как видно из рис. П-41, позволяет многократно увеличить производительность без существенного ухудшения селективности разделения. Некоторое снижение проницаемости с увеличением дозы облучения свидетельствует о наличии оптимального значения дозы облучения. [c.174]

Если результаты увеличения селективности или скорости разделения в первом случае объясняются, по-видимому, образованием мембраны новой (по сравнению с контрольной мембраной) структуры, что является, в свою очередь, следствием увеличения разветвленности отдельных макромолекул, то аналогичный эффект при двух последних методах модифицирования является результатом сшивки ее первоначальной (исходной) структуры. Эти методы аналогичны методу облучения полиэтиленовых мембран. [c.175]

Селективность мембраны, проявляющаяся в избирательном переносе через нее катиона или аниона, зависит от ее качества. С увеличением степени сшивки и уплотнением структуры матрицы проявляется большая селективность. С повышением пористости мембран ухудшается их селективность. Снижение селективности наблюдается и с увеличением концентрации внешнего раствора. [c.236]

Увеличение степени сшивки цепей может повысить селективность мембран, но это значительно снижает ее электропроводность, что крайне нежелательно. [c.237]

Если холинэстераза иммобилизована с помощью ковалентного связывания, то срок службы биосенсора возрастает Так, датчик, состоящий из рН-электрода с иммобилизованной на поверхности ацетилхолинэсте-разой (путем сшивки глутаровым альдегидом с альбумином), функционирует без изменения характеристик достаточно длительное время. С его помощью определяли паратион и севин на уровне 10 - 10моль/л Продолжигельность анализа 30 мин. Содержание паратиона и севина контролировали по относительному снижению отклика сенсора после внесения в ячейку аликвоты пробы. Заметим, что величина измеиения pH зависит не только от активности фермента, но и от буферной емкости раствора. Поскольку увеличение кислотности происходит лишь на мембране, а в объеме раствора pH остается практически постоянным, обычно применяют высокие (до 0,1 моль/л) концентрации субстрата и ячейки большого (100 мл и выше) объема. Кроме глутарового альдегида для иммобилизации холинэстеразы используют сополимеры акрил- и метакриламида, желатин. В последнем случае стеклянный шарик рН-электрода погружают в 5-10%-й раствор желатина, содержащий фермент, затем высушивают и обрабатывают водным раствором глутарового альдегида. Аналогичные мембраны используют и в датчиках на основе рН-чув-ствительных полевых транзисторов (911. [c.294]

Для исследования расположения белков в мембранах, а также расположения олигомеров в ферментах, состоящих из многих субъединиц, был разработан ряд методов мечения [24,30] и сшивки [31—34]. Так, для сшивания молекул белков в мембране эритроцитов использовали окисление их внутренних меркапто-групп [30] после выделения комплекса образовавшиеся связи могут быть разрушены восстановительным расщеплением, что позволяло идентифицировать составляющие белки. Альтернативный подход [32,33] заключался в биосинтетическом введении в биологические мембраны жирных кислот, несущих светочувствительную группу сшивка производного жирной кислоты и смежного белка индуцировалась фотолизом. Сходные методы применяли для сшнвки белков [34] в мембранах эритроцитов. [c.124]

Наряду с селективностью важнейшей чехнологич. характеристикой М. и. является э л е к т р и ч. с о-противление. Для гетерогенных мембран с увеличением степени наполнения этот показатель уменьшается ирп этом селективность несколько увеличивается. Прн уменьшении стененн сшивки ионпт 1 электрич. сопротивление мембраны резко падает прн нек-ром снпженип селективности. [c.88]

Разработаны способы получения М. и. хпмич. активированием инертных интер полимер ных пленок. Инертные полимеры совмещают различными способами растворением в общем растворителе, сплавлением или вальцеванием в атмосфере азота, набуханием полимер-поп пленки в мономере, напр, в стироле с добавкой ди-винилбензола, и последующей полимеризацией мономера внутри набухшей пленки. Химич. активацию пленок проводят сульфированием, хлорметилированием и аминированпем, или реакцией сшивки-сульфирования с формальдегидом. По последней реакции получают М. и. типа анкалит , активируя инертную пнтерполи-мерную пленку с малым содержанпем пленкообразующего компонеита. Уд. объемное электрическое сопротивление этих мембран в дистиллированной воде 0,3—0,7 ом-м (30—70 ом-см). [c.85]

Ионит, находящийся в равновесии с раствором, содержащим два обменивающихся иона А и В, частично находится в А- и частично в В-форме. Иногда такой ионит рассматривают как твердый раствор этих двух форм [В481. Относительные количества ионов А и В в ионите зависят от состава внешнего раствора и, как будет показано ниже, от природы обменивающихся ионов, а также от свойств самого ионита, например от степени сшивки . Такое равновесие имеет большое значение при ионном обмене (например, при разделении в колоннах или в статических условиях), а также в тех процессах злектродиализа с ионитовыми мембранами, которые включают селективный перенос ионов одинакового знака. Эта проблема интенсивно исследовалась в прошедшее десятилетие детальный обзор этих работ не входит в задачу настоящей главы. Ссылки на опубликованную литературу могут быть найдены в некоторых обзорах [В56, D28, Gill. [c.58]

Манеке и (Зтто-Лампенмюлен [М16] произвели измерения суль-фофенольных мембран различной степени сшивки и в различных катионных формах (Н, Ы, Ма% К, НЩ, Mg2 Са , 8г % Ва , АР ) и подсчитали эквивалентную электропроводность к катионов в смоле по уравнению (2.70). Их работа значительно шире работы Хеймана и О Доннела [Н26), о которой говорилось выше. [c.95]

Сравнение отношений подвижностей и"/й для противоионов и одноименных ионов подтверждает, что пути, по которым одноименные ионы вынуждены двигаться через мембрану, более извилисты, чем пути, по которым движутся противоионы. Это маловероятно для мембран, имеющих цил шдрические поры с фиксированными зарядами вдоль стенок, так как концентрации противоионов должны быть тогда наивысшими в слоях, прилегающих к центрам лор,—положение, которое должно было бы привести к высокой подвижности одноименных ионов и к низкой подвижности противоионов. Но более вероятно, что фиксированные заряды, полимерные цепи и сшивки (мостики) распределены более или менее равномерно и что существуют определенные щели вблизи фиксированных зарядов, через которые могут свободно проходить противоионы, но которые недоступны для одноименных ионов из-за отталкивания элект-1 ическим полем фиксированного заряда. В этих случаях одноимен- [c.103]

Мазур и Овербек [М38], Кирквуд [К17), Шл гл [S13], Кобатаке [К25], Лоример с сотр. [L19] и Шпиглер [S90] применили законы термодинамики неравновесных процессов к процессу переноса в мембранах. Вывод Шпиглера особенно интересен. Он применил основное уравнение переноса (2.87) к простейшей молекулярной модели, представляющей твердую ионную среду (например, ионитовую мембрану) в равновесии с солевым раствором, и изобразил его графически, выразив константы L j через концентрации и коэффициенты трения Хц. Например, если индексы 1 и 3 соответствуют иону Na и воде, тогда коэффициент Х з измеряется силой трения между этими двумя компонентами. Применяя данные Деспика и Хиллса [DU], Шпиглер нашел, что для полиметакрилата натрия с 10%-ной сшивкой величина Xi3 получается такого же порядка, что и коэффициент трения хлористого натрия в водном растворе сравнимой концентрации. Это приводит к полезному упрощению раз коэффициент трения (фрикционной коэффициент) Xj3 может быть подсчитан из данных по самодиффузии для свободных растворов, то число независимых измерений, необходимых для характеристики системы, уменьшается на единицу. Дальнейшее упрощение может применяться для систем, содержащих только несколько одноименных ионов. Оно состоит в том, что коэффициент трения между одноименными ионами и противоионами равен нулю. [c.111]

Для мембран с большой пористостью Х34/Х13 мало, следовательно, отношение /3//1 приближается к значению с /с , т. е. отношение концентраций ионов к воде в мигрирующем растворе равно отношению концентрации ионов к воде в мембране, поскольку противоионы и вода мигрируют в мембране с одинаковой линейной скоростью [526]. Когда членом С3Х34 нельзя пренебрегать, например для большинства продажных ионитов со средней и большой сшивками, тогда Jз/J < s/ , т. е. линейная скорость движения воды, меньше линейной скорости движения противоионов. Вингер с сотр. [ШЗО] установили связь между подвижностью противоионов и переносом воды при ионах с малой подвижностью перенос воды сильно увеличивается. Это качественно совпадает с расчетами по уравнению (2.100), так как низкая подвижность противоиона соответствует большому коэффициенту [c.112]

Стюарт и Грейдон [5100] наблюдали увеличение переноса воды с уменьшением сшивки, т. е. увеличение содержания воды, что также качественно совпадает с моделью Шпиглера. Они нашли, что отношение /3//1 составляет примерно половину величины т. е. около половины молекул воды, присутствующих в мембране, сопровождают мигрирующие ионы натрия. Из опытов по переносу воды в мембранах из фенолсульфокислоты Ода и Яватайа [04] заключили, что, в то время как подвижные ионы и их гидратацион-ные слои движутся с одинаковой скоростью, некоторое количество воды переносится с меньшей скоростью. Они также установили, что группы сульфоновой кислоты гидратированы, т. е. некоторое количество воды попадает в смолу и становится неподвижным. При 2Ы концентрации внешнего раствора содержание гидратной воды изменяется от 1,5 до 3,5 молекул на одну сульфогруппу. Эти [c.112]

Из работы Шмида ясно, что до определенного предела отношение конвективного тока к общему току I Н) увеличивается с повышением концентрации фиксированного иона и с увеличением водопроницаемости, т. е. размера пор (см. табл. 2.6). Шмид считает, что в синтетических ионитах с их высокими обменными емкостями конвективная электропроводность может быть сравнимой с электролитической или даже превышать ее. Шлёгл и Шедел [520] в опытах с мембранами из фенолсульфокислоты с различной степенью сшивки [c.113]

Для получения анионитовых мембран таким способом использовали водные импрегнирующие растворы, содержащие гидрокси-метилкарбамидометилтриметилхлорид аммония. Катионитовые мембраны получали обработкой целлофана метилолхлорацетамидом при температуре 140° С с последующим погружением листов в кипящий водный раствор сульфита натрия. Основной недостаток метода заключается в том, что импрегнирование должно проводиться в кислом растворе (pH = 1,5—3), чтобы образовалась эфирная связь между ионогенными соединениями и матрицей. Такая кислотность способствует разрушению целлюлозы, особенно в процессе термообработки. После активации необходимо сшить целлофан, чтобы уменьшить свободную диффузию электролита через мембрану. Робертсон и Бохов проводили сшивку, обрабатывая активированные мембраны водным раствором диметилоладипамида и затем подвергая их повторной термообработке при температуре 140° С. Мембраны, полученные этим способом, хотя и обладали приемлемыми электрохимическими свойствами, были довольно хрупкими, так как процесс включал два импрегнирования и две термообработки. Мембраны были к тому же довольно дорогими. [c.141]

Мембраны, полученные действием 2,4 М раствора соединения III при рН=2,5 на пергаментную бумагу (весом 110—140 г/сл ) при температуре 140° С в течение 20 мин и после сшивки 7%-ным раствором диметилоладипамида (при 135° С в течение 20 ли ), обладали следующими свойствами С = 70 > = 1,2 = 0,8 /сг = 0,94 и =l,05 (обозначения даны выше). Эти величины указывают на то, что электрохимические свойства мембран были удовлетворительными для применения в процессах обессоливания солоноватых вод с мембранами этого типа проведено много работ по деминерализации. [c.156]

Хлористый метилолкарбамидометилпиридиний с фенолом и формальдегидом. Получение анионитовых мембран, предназначенных для использования на опытном заводе производительностью 4,5 м ч, было значительно облегчено в этом случае совмещением стадий активации и сшивки. Этим способом получено большинство анионитовых мембран, применявшихся на опытном заводе. [c.157]

Метилоламидные соединения, содержащие другие четвертичные группы. Упомянутые выше методы использования метилоламидных соединений для изготовления анионитовых мембран (раздельные стадии активации и сшивки или совмещенный способ получения, в котором использовались фенол и формальдегид) применялись также и для метилоламидных соединений, полученных из. третичных оснований, отличных от триметиламина и пиридина. Хорошие мембраны получались из изохинолина, р- и упиколина, а также из промышленных смешанных азотистых оснований каменноугольного дегтя , полученных из коксовых печей. Было показано, что хорошие результаты для последнего из названных продуктов объясняются наличием в нем пиридина. [c.158]

Дициандиамид — гексаметилентетрамин. Дициандиамид в присутствии воды при высоких температурах претерпевает ряд сложных превращений [W24]. При этом могут образоваться гуанидин и меламин. Гексаметилентетрамин (гексамин) можно рассматривать как источник аммиака и формальдегида. Возможно даже, чта аммиак принимает участие в некоторых реакциях, в которых используется дициандиамид. Далее, в присутствии какой-либо кислоты образовавшийся гуанидин можно обнаружить в виде соответствующей соли. Предполагали, что необходимые для получения активированных и сшитых анионитовых мембран элементы образуются в процессе реакции гуанидина из гуанилмочевины и формальдегида. Следовательно, если бы можно было найти материалы, совершенно не полимеризующиеся в растворе при обычных температурах, но реагирующие при повышенных температурах с образованием соединений гуанидина (желательно, чтобы они обеспечивали также и сшивку, например образуя небольшие количества меламина), можно было бы получать анионитовые мембраны из устойчивых импрегнирующих растворов. Кроме того, для уменьшения потерь целлюлозы при реакции образования мембраны необходимо было получить материалы, которые реагировали бы при относительно высоких значениях pH. [c.159]

Мембраны, полученные из нитрата гуанидина, дициандиамида и формальдегида, должны были испытываться на опытном заводе. Было установлено, что они обладают более высокой механической прочностью по сравнению с мембранами пиридинового типа. Они работали вполне удовлетворительно в течение первых нескольких месяцев. Однако позднее и на заводе стала проявляться нестойкость, замеченная в лабораторных испытаниях кипячением. Особенно это сказывалось на выходе по току в многокамерной ячейке первоначальное его значение было 80—85%, а после трехмесячного использования мембран он падал приблизительно до 70%. Изменение общего сопротивления многокамерной ячейки с ухудшением свойств мембран было незначительным. Поэтому считали, что, несмотря на практические преимущества применения дициандиа- мвда (например, в таких смесях, как нитрат гуанидина — дициандиамид — формальдегид), вместо него следует использовать более эффективную сшивку. Вскоре было установлено, что меламин фактически действует как сшивка и что могут быть получены совершенно устойчивые смеси при условии достаточно низкого содержания в них этого соединения. [c.162]

Применение сульфаминовокислого натрия. Сульфаминовокислый натрий образует с метилолом соединение ЫзБОдЫНСНгОН. Это соединение было использовано для получения катионитовых мембран. В случае применения фенола и мочевины формальдегид оказывался эффективной сшивкой. Исследования проводились в широких интервалах pH и условий термообработки. Лучшая мембрана в этом случае была получена, когда импрегнирующий раствор содержал 30 вес.% сульфаминовокислого натрия, 10 вес.% мочевины, 3 моль формальдегида на 1 моль мочевины, pH = 7,0. Использовалась пергаментная бумага весом 60 г м . Условия термообработки выдержка 25 мин при температуре 145° С. Полученная мембрана имела следующие свойства С = 94 = 2,48. [c.177]

При реакциях ионного обмена, протекающих за счет разности химических потенциалов в фазе ионита и в растворе электролита, по достижении в системе минимума свободной энергии устанавливается равновесное состояние. В соответствии с теорией мембранного равновесия Доннана [38], противоионы ионита стремятся диффундировать в раствор, что нарушает электронейтральность цони-та и ведет к поглощению эквивалентного количества ионов того же знака заряда из раствора. Процесс перераспределения ионов протекает до установления динамического равновесия [39]. На равновесное распределение ионов между раствором и ионитом значительное влияние оказывают природа последнего, величина сшивки (степень набухаемости), концентрация раствора, природа растворителя, pH среды, свойства обменивающихся ионов и другие факторы. Поэтому при теоретических и экспериментальных исследованиях ионообменных процессов значительные затруднения вызывает учет совокупности всех параметров, влияющих на ионный обмен. [c.16]

В том случае, когда происходит взаимодействие мембрана — пермеат, влияние кристаллической морфологии на проницаемость выражено даже более резко, чем в случае неконден-сирующихся газов, поскольку кристаллиты фактически ведут себя как поперечные сшивки, ограничивающие набухание аморфных областей. С увеличением степени набухания диффузность значительно возрастает. Селективность проницаемости в кристаллической мембране выше, чем в аморфной, из-за более ограниченного набухания. Отмечена более высокая селективность кристаллического полиэтилена по сравнению с аморфным к 0-, м- и п-изомерам ксилола (рис. 2.2). [c.31]

Соотношение кристаллической и аморфной фаз важно для механических свойств полимерных мембран [20j, которые могут быть связаны с такими эксплуатационными характеристиками, как скорость убывания проницаемости во времени вследствие холодного течения [21J. Монокристаллам свойственны очень жесткие структуры, особенно в направлении их длинных осей. Однако размер кристаллов в поперечном направлении можно легко увеличить, преодолев силы Ван-дер-Ваальса между соседними цепями. Благодаря своей жесткости кристаллиты сдерживают уплотнение полимерных мембран, ведя себя как эффективные поперечные сшивки. Даже если кристаллиты рассматривать как идеальные эластичные области, неспособные к течению, находящиеся между ними аморфные области будут полностью подвергаться деформации. Степень деформации может сильно меняться в зависимости от внешних факторов, например температуры (ниже температуры стеклования жесткость аморфной области может быть значительной), а также наличия пластификаторов, которые способствуют возрастанию деформации [22]. Существуют также мезоморфные и паракристалличе-ские области с разной степенью кристаллического порядка, оказывающие сопротивление деформации, — среднее по величине между сопротивлениями кристаллической и аморфной структуры. [c.116]

Метоксиметилированный найлон 6,6, относящийся к найлонам типа 8, и найлон марок 6,6 6,10 и 6 являются линейными полимерами, упорядоченность структуры которых настолько низка, что вероятность образования межмолекулярных водородных связей уменьшается. Вследствие этого полимеры находятся в аморфном состоянии и характеризуются показателями, занимающими по своим значениям как бы среднее положение между аналогичными показателями полимеров, находящихся в стеклообразном и высокоэластическом состоянии. Они хорошо растворяются в спиртах. В найлоне типа 8 могут происходить поперечные сшивки при добавлении в его растворы лимонной кислоты и нагревании полученных мембран [85]. [c.147]

Перфторйрованиые иономеры содержат небольшое количество кристаллических доменов, которые являются эффективными поперечными сшивками и ограничивают набухание. В них также присутствуют две различные аморфные фазы гидрофобная фторуглеродная фаза и гидрофильные ионные домены. Гидратацию и набухание можно увеличить при кипячении мембраны в воде. Содержание воды при этом повысится на 50% сверх того количества, которое находилось в мембране в равновесном состоянии при комнатной температуре.> Процесс набухания необратим при охлаждении до комнатной температуры Мембраны также будут абсорбировать заметные количества спиртов, а если эквивалентная масса иономера меньше 970,—растворяться в них. Полимеры с более высокой (1100 и 1200) эквивалентной массой могут растворяться в водно-,спир-товых смесях при нагреве их в автоклаве [119]. [c.166]

В противоположность этому способу Анфальт и др. [38 ] фиксировали уреазу непосредственно на проницаемой для NHg мембране аммониевого электрода посредством межмолекулярной сшивки с молекулами белка. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология