Бутен на цеолите

Во втором случае бутен-1 (99%-ный) адсорбируют на цеолите 13А, а затем подвергают -у-облучению (табл. 60). Степень превращения бутена-1 в бутены-2 при поглощенной дозе 150-10 эВ/см составляет 98,1% (образец 3). При малых дозах (29-10 эВ/см ) или при больших объемах адсорбированного газа (1й,4-т-- 30,4 см /г) степень (Превращения бутена-1 не превышает 69% (образец 4—7). [c.183]

Бутан-бутеновая фракция термического кре-. книга ( 30% н-бутенов) Гиперсорбция Цеолит 5А 25 260 93-97 [50] [c.196]

Как и в случае серной кислоты, состав алкилата на цеолитном катализаторе несколько меняется в зависимости от исходного олефина (табл. 2). Был использован цеолит V, содержащий 16—20% катионов Са2+ и 60—80% катионов РЗЭ +. При алкилировании изобутана бутеном-1 и смесью н-бутиленов, состоящей преимущественно из бутена-2, получаются алкилаты близкого состава, по всей вероятности, из-за предварительной изомеризации бутена-1 в бутен-2, как и на серной кислоте. [c.84]

Другими исследованиями [203] показана возможность прямого алкилирования изобутана бутенами на металлсодержащем цеолите типа У, содержащем Са, РЗЭ и 30% АЬОз при условиях [c.306]

В поры цеолитов могут проникнуть молекулы, превышающие размеры их пор. Так, в поры диаметром 0.35 нм могут проникнуть молекулы размером до 0.4 нм. Свободный диаметр пор в цеолите 5 А" составляет 0.42 нм, однако в эти поры легко проникают молекулы нормальных алканов 0.49 нм. Цеолиты с различными размерами пор неодинаково относятся к молекулам разной природы. Так, вода адсорбируется цеолитами, размеры пор которых от 0.35 до 1 нм, однако бутен и высшие м-алканы не адсорбируются на цеолитах, диаметр пор которых составляет 0.35 нм. Изоалканы, арены, цикланы адсорбируются цеолитами, имеющими размеры пор около 1 нм и не адсорбируются цеолитами, размеры пор которых около 0.6 нм. Таким образом, эффективно осушить нефтепродукты можно с помощью цеолитов, размеры пор которых составляют от 0.35 до 0.4 нм. Они практически не задерживают углеводороды. [c.59]

Бутен-1 или бутен-2, СО, На н-Валериановый альдегид Нафтенат кобальта, промотированный Рё, на цеолите [870] [c.355]

Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите У, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. ИК-спектры этих адсорбированных соединений отличаются отсутствием полос валентных колебаний ненасыщенных связей =С—Н и С=С и наличием полос валентных деформационных колебаний насыщенных связей С—Н, которые не принимают участия в реакции алкилирования (рис. 13-30 и 13-31). Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300° С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см , обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Если, однако, олефин добавить на цеолит, на котором предварительно был адсорбирован бензол, то бензол количественно превращается в алкилбензол (рис. 13-32 и 13-33). Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [c.398]

Бутен-1 Бутан Pt на цеолите А 25° С, в смеси равных объемов бутена-1 и метилпропена-2 гидрируется только бутен-1. Выход 50% [767] [c.1094]

Коэффициенты диффузии близки к рассчитанным при 8 кПа методом численного эксперимента (Оа = 3,3 10 м /с) [4] и на два порядка выше величин, приведенных в работе [51 ( > = = 0,03 м /с). Для системы т/7а с-бутен-2—цеолит 4А роль [c.113]

Если лимитирующей стадией переноса является внутрикристаллическая диффузия (цеолит NaA—транс-бутен-2), то гранула под- [c.117]

Так, если требуется разделить изобутилен с диаметром молекулы 5,9 А и н-бутен, диаметр молекулы которого составляет 4,9 А, то следует выбрать цеолит с размером окон 5 А, т. е. цеолит СаА. Таким путем можно получить 100%-ный изобутилен. Ректификацией изобутилен такой чистоты получить нельзя вследствие близости точек кипения изобутилена и н-бутена. [c.217]

Бутен, акролеин Продукты присоединения Цеолит Y выход 89% [913] [c.168]

Бутен, малеиновый ангидрид Продукты присоединения (I), 1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид (П) Цеолит X, стекло 60" С, 1,5 ч. При использовании цеолита X — выход I —80%, селективность образования II —93% на стекле—выход I — 30% (содержание I — 55%) [913] [c.168]

Как видно из табл. 2, при дегидратации бутанола-1 на исходном натриевом цеолите и на всех его замещенных формах количество образующихся бутенов убывает в ряду т/)аис-бутен-2, бутен-1, г мс-бутен-2. [c.167]

В. С. Виноградова, Л. С, Кофман [11] резделили изомер-иыс алканы п н-алканы состава С4—С5 при по.мощи синтенп-ческого цеолита СаА. Авторы предполагают, что возможно пра.чтически выделить 100% изопентана из смеси с и-пента-ном или 100% изобутана из смеси с н-бутаном. Они отделили изобутилен от цис- и транс-бутен-2. По данным авторов [11], синтетический цеолит СаА может быть применен также для разделения стереоизомерных алкенов состава С4—Сд. [c.192]

Введение в катионзамещенный цеолит другого катиона методом пропитки или катионного обмена [54] меняет активность катализатора во всех реакциях превращения бутенов, причем это изменение зависит и от метода введения добавки. Введение никеля методом пропитки ингибирует побочное образование пропилена и высших углеводородов. Введение никеля методом катионного обмена, наоборот, повышает выход пропилена с 29 до 36% и понижает активность катализатора в изомеризации н-бутенов. Так, на цеолите СаУ с 5% N1, полученном пропиткой, отношение буте-ны-2 бутен-1 составляет 3,1, а на катализаторе, полученном обменом, оно равно 2,7. (Лттимальным, по данным [54], оказалось содержание N1, равное 1%). [c.164]

Обычно при изомеризации бутена-1 в бутены-2 в продуктах реакции преобладают транс-изомеры (см. табл. 57). Однако в ряде случаев, например для получения стереорегулярного каучука на основе бутадиена-1,3, необходимы jfu -изомеры. Преобладание 1 г1С-бутена-2 наблюдается при изомеризации бутена-1 в присутствии цеолита 10Х [11]. Изомеризацию бутена-1 в ц с-бутен-2 проводят в жидкой фазе при комнатной температуре, 2,1 МПа и объемных скоростях 5—15 ч в присутствии цеолита 10Х (размер пор 0,8 нм), активированного при 320°С. В этих условиях степень превращения бутена-1 составляла 5,2% (мольн.), а селективность его изомеризации в цмс-бутен-2 равна 95,7Сопроцессы в присутствии цеолитов с активированием -кванта-ми. Для изомеризации бутена-1 в бутен-2 при низких температурах используют облучение 7-квантами Со [12, 13]. Этот метод применяется в двух вариантах в первом случае изомеризацию проводят на предварительно облученном цеолите типа 13А, во втором облучению подвергают цеолит с адсорбированным на нем [c.182]

Рис. 1. Высота пика h (в условных единицах) в зависимости от степени обмена Na+ на Са + в цеолите Na aA 1 — транс-бутен-2 2 — бутен-1 г — 1 ис-бутен-2 4 — изобутен

Различная способность к диффузии отдельных бутенов не может быть объяснена небольшими различиями формы их молекул. В работе [2] исследовалась стереоселективность изомеризации бутена-1 на цеолите 5А и высокое отношение количества образующегося транс-6утен к цис-бу-тену приписывалось транспортным явлениям, связанным с взаимодействием электрического поля в цеолите с диффундирующими молекулами бутена. Электростатические взаимодействия постоянных и индуцированных диполей с полем вблизи окон в большие полости цеолита А вызывает различное торможение у изомерных молекул бутенов. Постоянные дипольные моменты этих молекул различаются как по величине, так и но направлению, и поэтому они занимают разные положения в окнах. Молекулы цис-бутена-2, дипольный момент которых перпендикулярен к двойной связи ([X = 0,30 В), тормозятся сильней, чем молекулы бутена-1, момент которых ориентирован почти вдоль ее длинной оси ( х = 0,30 — 0,37 В). [c.293]

По литературным данным [3—5] и из наших исследований адсорбции бутенов на цеолитах типа NaK aA и NaKMgA можно сказать, что в исходном цеолите типа NaA имеется 8 катионов Na , локализованных в местах 5г, и 4 относительно подвижных Na+-KaTHOHOB, расположенных в местах iSn- Ионы К+, обладающие большим размером и меньшей электроотрицательностью, занимают в безводных цеолитах позиции S[. Для ионов Li+, имеющих меньший размер и большую электроотрицательность, места Si, в отличие от катионов Na+, не являются предпочтительными. Если в большой полости имеются 7—8 ионов Li+, то все 6 позиций iSn заняты Li-ионами. Двухзарядные катионы занимают прежде всего места Si, причем одно место Sn остается свободным. Если в полости 4 двухзарядных катиона, то все позиции Sn остаются свободными. [c.343]

Раскрытие окон происходит, если два Са+ -иона находятся вблизи одного окна, и, таким образом, мы имеем три открытых поры и один не-локализованный Ка -ион. В том случае, если имеется три открытых окна, диффузия бутенов относительно мало заторможена (как, например, в цеолите типа 5А). Цеолит типа NaMgA соответствует типу 5А, если один Mg+ -ион находится вблизи одного окна. Это можно объяснить тем, что поляризующее действие Mg+ -ионов сильнее, чем у Са -ионов. Поэтому Na -HOHH в позициях Su еще более подвижны, чем в цеолите Na aA, и не тормозят диффузию бутенов. [c.344]

Пентанол-1 2-Метилбутен-1 (I), транс-пентен-2 (П), цс-пентен-2 (И1), пентен-1 (IV), 2-мети л-бутен-2 (V) Цеолит NaX проток, паровая фаза, 250—350° С. Конверсия 92—95% при 275 С, 1 или при 325° С, 4 <Г . Состав продуктов (вес.%) при 4 ч I 1 25, И — 41, И1 — 25, IV — 23—32, V — 1,2 4,7 [2771° [c.494]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

Предприняты, попытки использовать ИК-спектроскопию для наблюдения за ходом реакции алкилирования. Добавление при комнатной температуре бензола к образцу цеолита, на котором был предварительно адсорбирован олефин, не влияло на спектр адсорбированных поверхностных соединений. При 100° С отмечено образование следов в/яо/>-бутилбензола. В то же время, если на цеолите адсорбировали вначале бензол, а затем бутен-1, ewop-бутилбензол образовывался уже при комнатной температуре. Присутствие втор-бутл-бензола установлено по появлению в спектре полос поглощения при 1615, 1380 и 1460 см . Вакуумирование при 300°С привело к восстановлению полос поглощения гидроксильных групп и к десорбции в/ио/>-бутилбензола. Образование продуктов Полимеризации [c.338]

Очень интересный экспериментальный подход к исследованию влияния содержания олефинов на протекание крекинга описан в работе Вейсца [6]. В качестве катализатора был использован очень активный цеолит — Н-морденит, способный уже при 230° С превращать н-бутан в изобутан и продукты крекинга. На входе в реактор крекинга, температуру которого поддерживали при 230° С, н-бутан, разбавленный водородом, пропускали через другой реактор с некислотным гидрирующим алюмоплатиновым катализатором. В этом реакторе путем изменения температуры устанавливали такое соотношение компонентов реакционной смеси, которое соответствовало равновесному составу смеси бутана, бутенов и водорода при данной температуре. Это давало возможность, изменяя температуру первого реактора от 250 до 550° С регулировать концентрацию н-бутена в н-бутане от 0,001% до 10%. Хотя эти и другие эксперименты не исключают того, что при более высоких температурах морденит или какой-либо иной цеолит может непосредственно активировать парафины и без промежуточного образования олефинов, они тем не менее наглядно показывают способность олефинов даже в следовых концентрациях инициировать реакции крекинга. Некоторые данные о том, что крекинг парафинов в оишчие от других превращений углеводородов с максимальной полнотой протекает при наличии в катализаторе определенного количества льюисовских или определенного количества очень сильных бренстедовских центров, действительно говорят о возможности прямого активирования парафинов. На это же указывает образование карбониевых ионов при взаимодействии парафинов с суперкислотами, рассмотренное в начале данной главы. Еще одним примером модельной реакции, объясняющим возможность разрыва С—Н-связи парафинов под действие кислотных центров цеолита является реакция (60), описанная Кер- [c.98]

Характерно, . .о метанол не может дегидратироваться до олефина, если не произойдет рекомбинации одноуглеродных фрагментов [71]. Отмечено, что Маттокс [79] впервые провел превращение метанола в диметиловый эфир (ДМЭ) на цеолите ЫаХ при 260°С со степенью 98,4% мол., остальные 1,6% мол. составили смесь олефинов С -Сд, из них основным был бутен. По мнению авторов [71], такое распределение [c.58]

Исследовалась также дегидратация метанола на щелочных формах цеолитов типа X и У в N а-, ЬI - и N Н - катионных формах [вб]. Последняя декатионированная форма выбрана авторами для наблюдения за изменениями, вызванными поя < лением в цеолите брендстедовских и л исовских центров. Каталитические исследования проводили импульсным микрок талитическим методом. Газы анализировали методом газожидкостной хроматографии. Основными продуктами превращения метанола оказались ДМЭ и бутен-1. [c.62]

Таким оОризом цеоли гы У, содержаз ие Са " " и РЗЭ в определенной комоинации, проявляют относительно высокую активность в реакции алкилирования изобутана н-бутенами. Ото объясняю- тем, что Са2+ располагается в центрах гексагональных приза цеолитного кар- [c.56]

На цеолите КаМ1Л-39 изомеризации бутена-1 не наблюдалось. При температурах выше 250 С происходило превращение цис-бутена-2 в гранс-бутен-2. Отсутствие изомеризации на этом катализаторе можно объяснить слабостью его кислотных центров. Цис-транс превращение оказалось менее энергоемким процессом ( каж = 3 ккал/моль), чем перемещение двойной связи. При изомеризации бутена-1 на ЫаКЧЛ-39 основным продуктом реакции был транс-бутен-2. [c.153]

Неоднократно отмечалась роль поверхностных ионов в окислительно-восстановительном катализе на полупроводниках. Так, в окислительных процессах активность окиснованадиевого катализатора связывают с существованием на поверхности иона V или активность окисномедных катализаторов — с ионами Си+ и Си +, висмут-молибде-новых — с ионом Мо . Активным центром окиснохромовых катализаторов реакций дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов, вероятнее всего, являются ионы хрома Сг или Сг + природа катиона определяет каталитическую активность и других катализаторов этих реакций. В реакции дегидрирования спиртов на медьсодержащем цеолите непосредственное участие принимает ион меди Си2+. Изомеризация бутенов на окислах металлов идет через стадию хемосорбции буте-на на ионе металла с участием -орбиталей последнего. Предполагается, что активным центром катализаторов полимеризации олефинов являются ионы Сг +, Мо +, и т. д. Таким образом, и для полупроводникового катализа наиболее важным считается локализованное взаимодействие реагента с индивидуальным атомом поверхности, как это имеет место и в гомогенном катализе, что указывает на сходство в механизмах этих процессов. [c.13]

Зависимость КСД сорбата от степени заполнения цеолита дает важную информацию по микродинамике транспортных процессов сорбата в цеолите. В настоящее время известны три основных типа этой зависимости. У первого типа КСД монотонно уменьшается по мере заполнения. Примерами систем этого типа являются к-бутан (к-гексан, к-гептан)—цеолит NaX [8, 32, 33], циклогексан—цеолит NaX [34], бензол—цеолит NaX [35], пгракс-бутен-2 (к-бутен-1, 1 ис-бутан-2)—цеолит NaX [36], а также цис-бутен-2—цеолиты типа X в различных ионообменных формах (NaX, NaTlX, NaAgX) [37], LiX, КХ, RbX, sX [38]. [c.70]

В. Грязнова. В условиях наших опытов не происходила изомеризация бутанола-1, однако в продуктах дегидратации были найдены цис- и тра с-бутены-2. Следовательно, они являются продуктами изомеризации бутена-1. При дегидратации бутанола-2 одинакова вероятность образования всех трех изоморов бутенов, что и наблюдается на NaA. Водородный, декатионированный и кобальтовый цеолпты могут изомеризовать бутены, что происходит при дегидратации бутанола-1. Различные соотношения бутенов в продуктах дегидратации бутанола-2 на разных цеолитах могут быть обусловлены также преимущественным превращением одного из стереоизомеров бутанола-2 на данном цеолите. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология