Гидроксильные взаимодействие со спиртами

В результате изменения структуры при переходе из индивидуального состояния в раствор, а также в результате происходящих при этом взаимодействий изменяются свойства системы. На это указывает, в частности, наличие тепловых (ДЯ) и объемных (Д1/) эффектов при растворении. Так, при смешении 1 л этилового спирта с 1 л воды объем образующегося раствора оказывается равным не 2 л, а 1,93 л (25° С). В данном случае уменьшение объема (на 3,5%) обусловлено в основном образованием водородных связей между гидроксильными группами спирта и воды, а также разрушением льдоподобных структур последней. [c.135]

При взаимодействии спиртов с многоосновными кислотами, если в реакцию вступает только одна гидроксильная группа кислоты, образуются кислые сложные эфиры. Например, двухосновная серная кислота образует кислые эфиры, называемые алкилсерными кислотами [c.109]

Хотя спирты дают нейтральную реакцию по индикатору и фактически недиссоциированы в водном растворе, водород в гидроксильной группе можно заместить путем прямого взаимодействия спирта с электроположительным металлом 1 или [c.76]

Действие щелочных металлов. При взаимодействии щелочных металлов со спиртами происходит замещение атома водорода гидроксильной группы спиртов на атом металла, например [c.95]

Из неионогенных моющих веществ мы рассмотрим наиболее распространенные вещества, которые полу чаются взаимодействием эпоксидов (стр. 117) с соединениями, содержащими гидроксильную группу (спиртами, фенолами и др. [c.171]

Таким образом, термическая обработка поверхности некоторых адсорбентов сильно повышает адсорбцию полимеров из растворителей, молекулы которых сами специфически взаимодействуют с гидроксильными группами (спирты, кетоны, эфиры, ароматические углеводороды). Для более инертных растворителей, например насыщенных углеводородов, удаление гидроксильных групп с поверхности может привести к снижению адсорбции. [c.70]

Аналогичные взаимодействия имеют место между водой и полярными молекулами. Характер химических сдвигов весьма сильно зависит от природы изучаемой системы. При образовании очень сильных водородных связей возможен перенос протона. Такое поведение характерно, например, для системы вода — этиловый спирт [82, 135, 190]. При малом содержании воды в спектре раствора сигналы от протонов гидроксильных групп спирта и воды разрешены. С ростом содержания воды эти сигналы коалесцируют (совмещаются) вследствие быстрого обмена протонов [190]. Аналогичные результаты были получены в экспериментах, проведен- [c.460]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Для объяснения механизма образования- этих поверхностных групп были исследованы спектры поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии этанола с предварительно гидратированной посредством НгО> поверхностью окиси алюминия [46]. В спектрах поверхностных соединений, образующихся при адсорбции этанола, наблюдались две полосы поглощения 1120 и 1080 см . Этот результат был интерпретирован как доказательство образования поверхностных алкоксильных групп путем реакции этерификации с участием гидроксильных групп спирта и водорода поверхностных гидроксильных групп окиси алюминия. Полосы поглощения 1080 и 1120 лi были приписаны валентным колебаниям группы СО в двух разных поверхностных этоксильных группах, связанных с поверхностным атомом алюминия в октаэдрической и в тетраэдрической координации. [c.298]

Механизм образования сложных эфиров был однозначно подтвержден изотопным методом. При взаимодействии кислоты и спирта, содержащего изотоп кислорода 0, был получен эфир, обогащенный меченым кислородом. Следовательно, выделение воды произошло за счет гидроксила карбоксильной группы кислоты и атома водорода гидроксильной группы спирта, а не при участии гидроксила спирта и водорода кислоты [c.167]

Кроме того, кислород гидроксильной группы спирта не взаимодействует с кислородным атомом таких реагентов, как перекись водорода или карбоновые надкислоты, хотя те же реагенты легко отдают свой кислородный атом азоту аминов (с образованием окисей аминов) и углероду алкенов (с образованием окисей) (см. 1, разд. 13-12,А и 2, разд. 19-7,Б). [c.154]

Замещение гидроксильной группы на галоген происходит при взаимодействии спиртов с РСЬ или ЗОС (см. гл. И, 2). [c.104]

Если взять вещество с дифильными молекулами, например октиловый спирт, то для него работа когезии равна 55 эрг1см , т. е. мало отличается от бензола. Поэтому октиловый спирт, подобно бензолу, не растворяется в воде. Однако октиловый спирт, растекаясь по поверхности воды на границе раздела, ориентируется в сторону воды полярными гидроксильными группами. Поэтому, чтобы отделить молекулы октилового спирта от воды, необходимо затратить значительно большую энергию (92 эрг1см ), чем для отделения бензола. Различие можно объяснить сильным взаимодействием с водой гидроксильных групп спирта, Таким образом, величина когезий и величина адгезии дают возможность определить асимметрию силового поля молекул. Она определяется разностью между энергией адгезии по отношению к воде и энергией когезии данного вещества, определяемой неполярными группами. [c.33]

Взаимодействие спиртов с нодиетоводородной кислотой рассматривается вдесь как прямой обмен гидроксильной группы иа водород, потому что при таком способе восстановления нельзя выделять галогенид в чистом виде из-за восстанавливающих свойств иодистоводородной кислоты. [c.75]

Т.к. О-гликозиды образуются при взаимодействии спиртов любой природы с циклической формой моносахарида, а последний сам по себе содержит вполне достаточное количество различных по состоянию гидроксильных функций (первичные, вторичные, полуацетальные), то вполне естественно, что Природа использовала возможность образования новых структур, новых связей и новых возможностей путем взаимодействий молекул моносахаридов между собой по схеме О-гли-козидирования, без привлечения [c.54]

Константы скорости взаимодействия метанола и этанола с радикалом НО составляют 1,1 10 и 3,3 10 см (молекула с). Можно предположить, что радикал НО отщепляет атом водорода как от алкильной, так и от гидроксильной группы спирта [c.189]

Рассматривались и другие варианты [266], где у молекулы перфторбензола выделялись специальные контактные участки, вступающие в сравнительно сильные взаимодействия с гидроксильной группой спирта. [c.224]

Гидроксильная группа спиртов легко замещается на галоген. Фенолы, однако, не реагируют таким образом, поскольку фенольный гидроксил прочно связан с ароматическим кольцом. Замещение спиртового гидроксила на атом галогена достигается действием галогенопроизводных кислот или галогенангидридов минеральных кислот (хлористый тионил, РС1б и др.). Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами может быть представлено общей схемой [c.174]

Несколько раз было отмечено, однако, что образуется большее число молей полифторэфиров, чем молей того основания, в присутствии которого осуществляется взаимодействие спиртов с гексафторциклобутеном. Это значит, что или после того, как всё имеющееся основание нейтрализовано, протекает реакция замещения нли же имеет место присоединение, с последующим отщеплением фтористого водорода, который, нейтрализует катализатор и останавливает реакцию. Последнее объяснение кажется более вероятным, так как случаи взаимодействия полифторолефинов с соединениями, содержащими гидроксильные группы, в нейтральной или кислой среде неизвестны.. [c.105]

Исходя из того, что вещество Е реагирует с уксусным ангидридом с образованием эфнра, можно заключить, что Е — спирт. Атомность спирта (число гидроксильных групп) можно установить следующим образом. По значениям массы взаимодействующих спирта (вещество Е, Л1 = 136 г/моль) и уксусного ангидрида (СНзСО)аО (М=102 г/моль) находнм количества этих веществ, вступивших в реакцию [c.126]

Следует обратить внимание, что во всех приведенных выше примерах адсорбировались вещества, растворимость которых в воде довольно мала это указывает на относитепьно слабое взаимодействие их молекул с молекулами воды как в растворе, так и в адсорбционной фазе. Если же изотермы адсорбции из водных растворов ряда спиртов (рис. 16) представить в координатах уравнения (Ш.12), то окажется, что экспериментальные данные в этом случае хорошо укладываются на прямые, отсекающие на оси ординат один и тот же отрезок lg но сам отрезок существенно меньше, чем при адсорбции из водных растворов производных бензола на этом же угле. Гидратация гидроксильных групп спиртов приводит к тому, что связь между молекулами спирта и воды не разрушается под влиянием сил адсорбции и при максимальном заполнении адсорбционного пространства адсорбционная фаза [c.67]

Кроме того, как это видно из данных табл. Гб, полярность молекул сорбата и неподвижной фазы существенно влияет на концентрационный эффект Аг- На неполярной неподвижной фазе— сквалане — максимальный концентрационный коэффициент наблюдается для самого полярного сорбата (ацетон), в то время как на полярном оксидипропионитриле наибольшее значение Ла зафиксировано для бензола, молекула которого обладает минимальной полярностью из сравниваемых соединений. Следовательно, концентрационный коэффициент пропорционален разности полярностей неподвижной фазы и сорбата, т. е. степени неидеальности образующегося в газохроматрграфической колонке раствора. В работе [21] определены также концентрационные коэффициенты для алифатических спиртов в оксидипропионитриле. Гидроксильная группа спирта образует водородную связь с полярными группами оксидипропионитрила, энергия взаимодействия метильных и метиленовых групп с молекулой оксидипропионитрила меньше, чем энергия водородной связи. Следовательно, наиболее эффективное взаимодействие сорбата и неподвижной фазы наблюдается лишь в случае минимальных стерических препятствий для образования водородных связей. [c.38]

Из литературных данных о спектрах оптического потлощения ароматических анион-радикалов в органических растворителях следует, что положение максимума полосы мало зависит от природы растворителя. Исключение составляет анион-радикал бензофенона. Для этого анион-радикала наблюдается синий сдвиг в спектре при переходе от 2-метилтетрагидрофурана к метанолу. Сдвиг обусловлен поляризационным взаимодействием гидроксильных групп спиртов с группой СО в анион-радикале. В работе [175] методом импульсного радиолиза было изучено образование анион-радикалов бензофенона, ацетофенона и их ОН-замещенных в этаноле при 100 К. Было обнаружено, что при этих условиях Ямакс анион-радикала бензофенона сразу после импульса находится при той же длине волны, что в тетрагидрофуране и его 2-метилпроиз-водном (а именно, при 780 нм). Затем после импульса в течение [c.138]

Диссоциация органических соединений, содержащих гидроксильные группы, по связи С—О наблюдается обычно только после предварительного присоединения протона к кислороду гидроксильной группы (например, при растворении спиртов в минеральных кислотах) диссоциация по связи С—О наблюдается также и у сложных эфиров, образованных сильными минеральными кислотами и спиртами (например, у эфиров серной кислоты). Так как вещества, содержащие карбениевый катион, обычно окрашены, взаимодействие спиртов с серной кислотой в этом случае приводит к переходу бесцветных соединений в глубокоокрашенные солеобразные соединения (галохромия) (стр. 245). [c.259]

Наиболее удобно для замещения гидроксильной группы использовать тионнлхлорид применение галогенидов фосфора осложняется образованием побочных продуктов. Образующаяся при взаимодействии спиртов с галогеноводородами вода разлагает галогеналкил на спирт и галогеноводород, поэтому реакция (1) обратима. Для ее успешного проведения необходимо, чтобы исходные продукты содержали минимальное количество воды в качестве водоотнимаю-щих. средств применяют хлористый цинк, хлористый кальций, серную кислоту. [c.96]

Гидроксильная группа спиртов способна замещаться на галоген при взаимодействии спиртов а) с галогеноводородными кислотами, б) с галогенидами фосфора (например, P lj, P I5) или в) с тионилхлоридом (хлорангидридом сернистой кислоты SiXla). [c.114]

При взаимодействии спиртов с магнийгалогеналкилами происходит замещение гидроксильного водорода на магнийгалоген и выделение углеводорода по схеме [c.116]

Сравнение скорости некатализируемой реакции о-толилизоцианата и о-толуидина со скоростями других реакций свидетельствует о том, что она протекает медленнее, чем начальная стадия некатализируемой реакции толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями или водой. Так, время полупревращения при взаимодействии смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 80 20 со сложным полиэфиром, полученным из диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, при 28 °С в бензоле составляет около 700 мин, тогда как время полупревращения при реакции смеси изомеров толуилендиизоцианата в соотношении 60 40 с 2-этилгексиловым спиртом было равно приблизительно 200 мин. Как видно из табл. 66, гидроксильные группы спиртов и воды обладают одинаковой реакционной способностью. Более того, реакции изоцианатов с водой и гидроксилсодержащими соединениями могут сильно ускоряться в присутствии катализаторов, тогда как реакции их с аминами обычно ускоряются незначительно . Акселрод и сотр. показали, что соединения олова, которые обычно используются при получении пен, ускоряют взаимодействие изоцианатов с простыми полиэфирдиолами намного больше, чем взаимодействие их с ароматическим амином. Исключение составлял триэтилендиамин он ускорял обе эти реакции одинаково. [c.280]

Главная масса высококипящих побочных продуктов (ВПП) обязана своим происхождением реакциям 2-й группы, среди которых важнейшую роль играет конденсация формальдегида с ненасыщенными спиртами СвНдОН [28, 29, 35, 63, 69]. Последние, будучи бифункциональными соединениями, в принципе, могли бы образовывать в результате этой реакции как замещенные 1,3-диоксаны (продукты присоединения формальдегида по олефиновой связи), так и ненасыщенные ациклические формали или полуформали (продукты взаимодействия формальдегида с гидроксильными группами спиртов). Поскольку основность кислородного атома в молекуле спирта выше, чем основность ненасыщенной связи, можно было бы ожидать преимущественного образования линейных ненасыщенных формалей. На примере ИПЭС возможные направления реакции могут быть представлены в виде следующей схемы [c.26]

При взаимодействии спиртов с магнийгалогеналкилами водород гидроксильной группы замещается на магнийгалоген и выделяется углеводород [c.129]

Значительное распространение получил метод прогнозирования экстракционных свойств реагентов различной структуры по данным об их протоно-акцепторной способности при образовании водородной связи. Достаточно убедительной основой этого метода является донорно-акцепторный механизм взаимодействия молекул экстрагентов как при образовании комплексов с ионами металлов, так и при образовании межмолекулярных водородных связей. В качестве критерия энергии водородной связи обычно применяют сдвиг полосы ( А ) поглощения валентных колебаний функциональной группы стандартной кислоты под действием экстрагента в ИК-спектрах растворов в инертном растворителе. В качестве стандартной кислоты обычно используют воду [41, 82—84], спирты или фенол [82, 85]. Корреляции значений Ау с коэффициентами распределения обычно удовлетворительны. Бее же они не являются достаточно общими. Установлено, например, что Дvoн гидроксильных групп спиртов под действием сульфатов замещенных аммониевых оснований в инертных растворителях возрастают в ряду вторичный — третичный — четвертичный алкиламмоний [82], тогда как экстракционная способность при извлечении солей металлов из сернокислых растворов, как правило, уменьшается с ростом степени замещения на атоме азота оснований. [c.50]