Сульфат-ион, осаждение оксалатом кальция из сульфат-иона

Кольтгоф [1] считает важным источником загрязнений осадков, особенно кристаллических, таких, как сульфат бария, оксалат кальция и т. п., захват посторонних ионов вследствие нарастания осадка вокруг адсорбированных ионов. В этой концепции существенно, что такой захват ионов не является равновесным процессом и что рекристаллизация, происходящая при старении, может повысить степень чистоты продукта. Посторонние ионы, если они действительно не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты решетки. Среди поверхностей, на которых происходит адсорбция веществ в растворе, можно назвать и поверхности растущих кристаллов. Если в результате непрерывного роста адсорбированное вещество не десорбируется, оно сохраняется внутри кристалла. Такой тип соосаждения обычно имеет большее значение, чем адсорбция, поскольку он осуществляется во всех случаях осаждения и оказывает влияние на все осадки, а не только на осадки с большой поверхностью. Поскольку такая окклюзия происходит по механизму адсорбции ее можно качественно предсказать, пользуясь законами адсорбции. [c.191]

Вычислите минимальную концентрацию оксалата аммония, необходимую для начала осаждения оксалата кальция из насыщенного раствора сульфата кальция, содержащего 0,08 моля SOI иона в литре. [c.64]

Для уменьшения ошибок вследствие адсорбции рекомендуют вводить добавки веществ, которые легко адсорбируются. Например, при кондуктометрическом определении ионов магния, основанном на осаждении его гидроксида, предложено добавлять в стандартный раствор осадителя — гидроксида бария (или калия) — магнезон И в количестве 0,1—0,25% [381]. При осаждении оксалата кальция рекомендуют добавлять небольшое количество насыщенного раствора метилового фиолетового. Этот реактив используют также при осаждении сульфатов хлоридом бария. [c.244]

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

Если анализируемая проба содержит серу, то последняя будет находиться, полностью или частично, вместе с хлоридами щелочных металлов в виде сульфат-ионов. Поэтому если сера присутствует в заметном количестве, ее нужно удалить прибавлением соответствующего количества 10%-ного раствора хлорида бария (одной капли его часто более чем достаточно) перед вторым осаждением кальция. Избыток прибавленного бария затем удаляют карбонатом аммония, а остаток кальция — оксалатом аммония, как указано выше. Если серу не удалить таким образом, то масса хлоридов будет несколько выше истинной, и в дальнейшем ходе анализа осадок хлороплатината калия почти наверняка будет загрязнен сульфатом натрия. Слабая реакция на сульфат-ионы обычно получается всегда, когда выпаривание проводят на водяной бане, обогреваемой газом. [c.1011]

Реакции, основанные на соединении ионов, как, например, реакции нейтрализации и осаждения, протекают практически мгновенно. Хотя и случается, что некоторые кристаллические осадки выделяются медленно из их пересыщенных растворов, но это затруднение можно преодолеть, изменяя среду, в которой происходит осаждение, так, чтобы понизить растворимость осадка. Так, например, добавление спирта или ацетона ускоряет осаждение сульфата бария или оксалата кальция. [c.188]

Катионы 2-й аналитической группы расположены во П группе Периодической системы. Барий и кальций являются типичными металлами, легко окисляющимися на воздухе и реагирующими с водой при комнатной температуре. Гидроокиси их хорошо растворимы в воде. Растворы гидроокисей являются сильными электролитами. В отличие от ионов К+, N3+ и аммония и подобно иону Mg2+ катионы 2-й группы образуют ряд малорастворимых солей карбонаты, фосфаты, оксалаты, отчасти сульфаты и хроматы и некоторые другие. Так же как и для катионов 1-й аналитической группы, для ионов Ва + и Са -ь окис-лительно-восстановительные свойства не характерны. Поэтому для их разделения и обнаружения применяются исключительно реакции осаждения. [c.65]

Разработаны также методы амперометрического ш-трования катионов щелочных п щелочноземельных металлов. Они основаны на реакциях осаждения калня виде сульфатов или ионов кальция, стронция, бария н магния в виде оксалатов в среде изопропилового спирта. Титрование проводят при потенциале —1,0 в с вращающимся медным катодом и цилиндрическим медным анодом с большой поверхностью. [c.101]

Осаждение меди солью Рейнеке — диаминтетрароданохромиатом аммония NH4 [Сг(КНз)2(СМ8)4]-2Н20. Осаждение проводят из кислой среды, концентрация кислоты не должна быть выше 3,0 п. Реактив этот обладает очень большой избирательностью осаждению не мешает олово, сурьма, мышьяк, висмут, свинец, кадмий, молибден, никель, кобальт, железо, алюминий, хром, титан, марганец, цинк, бериллий, магний, барий, кальций, стронций, п елочные металлы, тартрат-, оксалат- и сульфат-ионы. Мешают ртуть, таллий и серебро. Выпадающий осадок имеет состав Си[ r(NH3)2( NS)4]. Его высушивают при 110° С и взвешивают. Теоретический коэффициент пересчета массы этого осадка на медь равен 0,1666, но С. Ю. Файнберг рекомендует применять эмпирический коэффициент 0,1636, так как осадок, высушенный при 110° С, удерживает небольшое количество влаги. Подробности осаждения меди и метод приготовления осаждающего реактива (соли Рейнеке) приведены в цитирован- [c.294]

Однако осаждение из гомогенных растворов может проходить не только путем изменения pH раствора. В ряде случаев проис.х о-дит выделение осаждаемого иона из недиссоциированного вещества. Так например, был разработан метод, в котором осаждение бария и других щелочноземельных металлов происходит при кипячении раствора с этилсульфатом или с амидосульфокислотой. Другим при.мероМ может служить осаждение оксалата кальция при помощи этилоксалата. Во всех приведенных случаях происходит при кипячении омыление прибавленного органического вещества и выделение активного вещества (сульфата, оксалата), которое и производит осаждение. Много других примеров, еще мало известных, приводит Виллард [56] в своем обзорном реферате. [c.136]

Осаждение меди солью Рейнеке —диаминтетрароданохромиатом аммония NH4[ r(NHз)o( NS)J-21420. Осаждение проводят из кислой среды, концентрация кислоты не должна быть выше 3,0 н. Реактив этот обладает очень большой избирательностью осаждению не мешают олово, сурьма, мышьяк, висмут, свинец, кадмий, молибден, никель, кобальт, железо, алюминий, хром, титан, марганец, цинк, бериллий, магний, барий, кальций, стронций, щелочные металлы, тартрат-, оксалат- и сульфат-ионы. Мешают ртуть, таллий и серебро. Выпадающий осадок имеет состав Си[Сг(ЫН8),(СН5)4]. Его высушивают при 110° и взвешивают. Теоретический коэффициент пересчета веса этого осадка на медь равен [c.268]

Гидроксид Lu(OH)з получают гидролизом водораст воримых солей Л щелочами (pH начала осаждения 6) Водорастворимые соли Л - хлорид, нитрат, ацетат, перхлорат, сульфат-при упаривании их р-ров выделяются в форме кристаллогидратов Соли Л по сравнению с солями др лантаноидов наиб склонны к гидролизу Плохорастворимые соли Л оксалат, фосфат, фторид, карбонат Для выделения Lu(III) из р-ра обычно используют осаждение оксалата (pH 3 4) Л-наиб сильный после 5с комплексо-образователь среди РЗЭ Образует гидроксокомплексы состава Mз[Lu(OH)6], известные еще только для Ь и 5с При переработке смеси РЗЭ, выделенной из минералов, Л выделяется с фракцией тяжелых РЗЭ Отделяют Л от др РЗЭ методами экстракции и ионного обмена Металлич Л получают восстановлением LuFз кальцием Л открыл в 1907 Ж Урбен [c.619]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

В каждом конкретном случае методика осаждения может быть различной (при созфанении основных условий). Например, осадок М МН4Р04 х хбИ О осаждают на холоду из-за его сравнительно высокой растворимости ( 10 ). Для осаждения ВаЗО раствор подкисляют соляной кислотой. При этом сульфат-ионы частично связываются в гидросульфат-ионы, что увеличивает растворимость почти вдвое. Осадок г. O Н О при определении кальция получают добавлением аммиака к кислому раствору, содержащему оксалат аммония (рН 4). В таком растворе ок-салат-ион существует в основном в виде Н С О и НС О . При медленном добавлении аммиака равновесие [c.24]

РЬ , В — хотя и не дают растворимых комплексов, но могут быть легко переведены в осадок (в виде металлических серебра, сурьмы и т. д.) действием металлического цинка. При этом в раствор переходит ион 2п +, который не мешает анализу, так как с избытком оксалат-иона дает хорошо растворимое комплексное соединение. На практике в растворах, содержащих ионы Са , редко встречаются ионы 8г2+ или Ва . Если же они присутствуют, их можно осадить в виде сульфатов. Так как растворимость Са304 2,5 г л, го его всегда можно открыть, действуя растворимым оксалатом на фильтрат после осаждения всех мешающих катионов металлов. При этом выпадает заметный осадок оксалата кальция СаСг04, растворимый в сильных кислотах и не растворимый в уксусной кислоте. [c.145]

В ряде случаев для уменьшения адсорбции вводят добавк№ веществ, которые адсорбируются легче, чем определяемые ионы. Например, при кондуктометрическом определении ионов магния, основанном на осаждении его гидроксида, предложено добавлять в раствор гидроксид бария (или калия), используемого в качестве осадителя, 0,1—0,25% магнезона И. С целью уменьшения адсорбции на осадке оксалата кальция рекомендуют добавлять насыщенный раствор метилового фиолетового. Этот реактив используют также при осаждении сульфатов хлоридом бария. [c.87]

НОЙ кислоте барий открывают бихроматом, стронций — раствором сульфата кальция и кальций — раствором щавелевокислого аммония. В то же время количественный анализ смеси магния, кальция, стронция и бария связан с довольно значительными затруднениями. Объемный анализ позволяет методами осаждения определить магний (с фосфорной кислотой), кальций (перманганатометрически по оксалат-иону) и барий — с сульфат-ионом в присутствии родизоиата натрия. Однако все эти определения (за исключением определения магния) надежны лишь в растворах, содержащих один из щелочноземельных металлов. Аналогично обстоит дело и с весовым методом, в котором определению любого из щелочноземельных металлов обычно не мешает магний, но мешают другие щелочноземельные металлы может быть, единственным исключением является определение стронция в форме нитрата, при котором определению мешают не оба (кальций и барий) элемента, а лишь один барий. Все это делает целесообразным, а в немалом числе случаев и необходимым использование метода ионообменной хроматографии для предварительного разделения смесей щелочноземельных металлов. О работах Рейда [1] по разделению Ка и Ва уже упоминалось. На рис. 25 и 26 приведены схемы проведения процесса разделения смеси ВаС1з (0,046 М) и КаС12(0,104-Ю М). [c.152]

Все существующие методы определения очень малых количеств кальция основаны или на реакции осаждения ионов кальция в виде оксалата кальция, с последующим отделением осадка и титрованием оксалата раствором окислителя, или же на реакции превращения кальция в карбонат кальция, с последующим ацидимет-рическим [18] или иодометрическим [19] титрованием. До настоящего времени для определения оксалата кальция в количествах порядка нескольких микрограммов не удалось использовать ни газометрический [20], ни весовой метод. Оксидиметрическое титрование является настолько удобным методом при работе в ультрамикро-масштабе, что почти все наиболее удачные ультрамикрометоды, основаны на нем. В качестве окислителей были использованы такие вещества, как перманганат калия [21, 22], сульфат церия [23—25] и перхлорат церия [26—28]. Наиболее подходящими являются последние два, каждый из которых обладает своими преимуществами и недостатками. Недостатками перхлората церия, по сравнению с сульфатом церия, является сложность приготовления устойчивого титрованного раствора этого окислителя, а также трудность работы с ним. Эти недостатки в значительной мере сводят на нет преимущество перхлората церия, которое состоит в возможности применения его для прямого титрования оксалатов. Существенное значение в оксалатном методе определения кальция [c.169]

Применительно к колориметрическому методу можно считать, что в осадке оксалата кальция, образованном в слабокислом растворе, соотношение концентраций ионов Са + и СгО " является теоретическим, хотя в действительности в осадке содержится небольшой избыток оксалата (соосажденный оксалат аммония или щавелевая кислота) осадок, образованный в первоначально аммиачном растворе, будет содержать несколько меньше оксалата, чем следует (соотношение Са/С204 порядка 1,01). Натрий довольно легко соосаждается с оксалатом кальция, чем и обусловлены немного завышенные результаты (- 1%), если натрий присутствует в высоких концентрациях. Влияние магния может быть более значительным в зависимости от его количества ошибка может быть положительной или отрицательной, на что уже указывалось выше. В присутствии сульфатов в достаточных количествах результаты получаются также заниженными из-за соосаждения сульфата кальция. Фосфаты почти не соосаждаются с оксалатом кальция, если осаждение оксалата кальция производят в первоначально слабокислой среде. [c.330]

В случае заметной растворимости осадка необходимо принимать меры для ее уменьшения. Этого достигают несколькими способами. Чаще всего применяют избыток общего иона в виде соединения, летучего при прокаливании, Иногда это оказывается невозможным по условиям анализа. Например, при определении сульфатов в виде BaSO нельзя, очевидно, промывать осадок раствором хлористого бария, так как фильтр и осадок останутся после промывания смоченными этим раствором при прокаливании хлористый барий не улетучивается. Таким образом, вес осадка будет увеличен. В других случаях присутствие общего иона мешает дальнейшему определению осадка объемным нли другим методом. Так, при осаждении кальция в виде оксалата часто имеют в виду не весовое его определение путем прокаливания осадка, а определение методом объемного анализа путем титрования перманганатом (окисления) оксалат-иона, связанного с ионом кальция. В этом случае, очевидно, нельзя промывать осадок раствором щавелевокислого аммония, так как (NHJ O останется на фильтре и при титровании также будет реагировать с перманганатом. [c.82]

Аналогично кальций может быть отделен и от стронция (растворимость хромата стронция немного уменьшается с повышением температуры и значительно уменьшается в среде, содерн ащей 50% этанола). В аммиачных растворах, содержащих этанол, осаждение хромата стронция в присутствии кальция селективно и имеет преимущества перед сульфатным разделением этих ионов, так как хромат-ион не мешает дальнейшему определению кальция при помощи оксалата [1074[. При отделении кальция от других щелочноземельных металлов часто используют метод, оспованный на различной растворимости неорганических солеи (а иногда и органических) в неводных растворителях или их смесях, а также в концентрированной азотной кислоте. Наиболее надежным является метод Фрезениуса [108], заключающийся в обработке сухой смеси нитратов спиртово-эфирной смесью. Нитрат кальция при этом полностью переходит в раствор, нитраты стронция и бария не растворяются. Разделение возможно также, если на смесь карбонатов разделяемых ионов действовать 50%-ным спиртово-эфирным раствором азотной кислоты [760]. Кальций может быть отделен от Зг, Ва и РЬ прибавлением азотной кислоты к разбавленному этанольному раствору, содержащему смесь катионов в виде сульфатов. Когда концентрация азотной кислоты в растворе становится 1,43 N, сульфат кальция избирательно растворяется. [c.161]

При прочих равных условиях осаждение Ва или Са будет тем полнее, чем менее растворимо соединение, в виде которого мы осаждаем данный ион. Приведенные величины произведений растворимости однотипных соединений показывают, что из солей бария наименее растворим сульфат ВаЗО , а из солей кальция — оксалат СаСзО . Поэтому наиболее полно Ва и Са удается осадить именно в виде этих соединений. Очевидно, для осаждения Ва2+ следует воспользоваться анионом 804 (т.е. Н2804, На2304 и т.п.), а для осаждения Са [c.80]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]