Титрование в неводных растворителях кислот

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Титрование в водной среде смеси слабых одноосновных кислот, какими являются фенол и ФК, приводит к определению общей кислотности, причем гидролиз образующейся при титровании соли мешает определению конечной точки титрования. Неводные растворители заметно снижают гидролиз (сольволиз), и благодаря этому удается получить резкий скачок потенциала на кривой титрования . [c.144]

Щелочное, кислотное числа, кислотность Нефтепродукты и присадки Потенциометрическое титрование продукта, растворенного в неводном растворителе, раствором едкого кали или соляной кислоты 11362-76 [c.47]

Кислотно-основное титрование (иногда называется также методом нейтрализации). В качестве рабочих титрованных растворов (реактивов) применяют обычно кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и соли слабых оснований, а иногда также вещества, которые реагируют с такими солями. Если в растворе содержится несколько компонентов, имеющих различные кислотно-основные свойства, нередко возможно раздельное определение таких компонентов в их смеси. Применение неводных растворителей (спирт, ацетон и т. п.), в которых степень диссоциации кислот и оснований сильно изменяется, позволяет расширить число веществ, которые можно определять титрованием кислотами или основаниями. -% [c.272]

Ряд определений методами осадительного титрования, проводимых в водных растворах, можно осуществить при добавлении к воде смешивающегося с ней растворителя (для уменьшения растворимости осадка) или при использовании чистого неводного растворителя в качестве среды для титрования. Примером второго случая может служить титрование сульфата в среде уксусной кислоты раствором ацетата бария или титрование галогенидов и роданидов в среде метанола раствором нитрата серебра. [c.349]

Кислотно-основное титрование в неводных растворителях широко применяют в анализе лекарственных препаратов, представляющих собой слабые и очень слабые кислоты и основания, а также смеси кислот, оснований, солей. Анализ таких соединений и смесей в водной среде невозможен. [c.109]

Неводное потенциометрическое титрование. Неводное потенциометрическое титрование как физико-химический метод анализа получило в последние годы широкое применение. Особенно широко оно применяется для анализа фармацевтических препаратов. Это объясняется тем, что многие лекарственные вещества представляют собой очень слабые кислоты и основания (Кц и /(в ЬЮ ), Они не могут количественно титроваться в воде. Замена растворителя [c.196]

Применение неводных растворителей значительно расширило возможности кислотноосновного титрования. В неводных растворителях возможно титрование очень слабых (в воде) кислот и оснований, раздельное титрование смеси кислот, а также смеси оснований с близкими (в воде) константами диссоциации, титрование солей сильных кислот (оснований) по вытеснению. Неводные растворители позволяют расширить возможности титрования по методу осаждения, распространив его па ряд новых веществ за счет уменьшения растворимости осаждаемой соли в неводных растворах. Различное изменение силы солей позволяет осуществить раздельное титрование смеси солей с одним анионом по осаждению этого аниона. [c.440]

II соотношение в силе кислот и оснований. Поэтому применение неводных растворителей может значительно улучшить условия кислотно-основного титрования. [c.444]

Уравненпе Роллера в первом приближении справедливо ие только для оценки точности титрования в воде, но п в любом неводном растворе. При этом следует учесть сипу кислоты и основания в неводном растворителе и ионное произведение среды. [c.444]

Конечно, влияние растворителей так сложно и многообразно, что его трудно оценить полностью с помощью полученных уравнений. Поэтому при выборе растворителей, где это только возможно, следует пользоваться данными о сипе кислот, оснований и об ионном произведении в неводных растворителях. На основании этих данных можно безошибочно выбрать необходимый растворитель. Если эти данные отсутствуют, выбор растворителей следует основать на приведенных выше уравнениях, а также па аналогии с типичными случаями титрования в неводных средах. [c.450]

Улучшение условий титрования может быть достигнуто, если при переходе к неводному растворителю константа кислоты уменьшается в меньшей степени, чем произведение ионов среды. [c.450]

Улучшение условий титрования соляной кислоты в неводных растворителях наглядно иллюстрируется рис. 113. Наилучшие результаты получены при использовании в качестве растворителей кетонов. [c.451]

Следует, правда, сказать, что титрование сильных кислот осуществляется с достаточной точностью в воде, и нет нужды улучшать титрование применением неводных растворителей. Однако приведенные данные показывают, что в случае необходимости титрование сильных минеральных кислот возможно в любом растворителе. [c.451]

Выбрать растворитель для того или иного титрования можно, строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Кроме того, во многих случаях выбор неводного растворителя и условий титрования может быть сделан на основе выведенных выше уравнений и описанных примеров применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. Для того, чтобы облегчить пользование неводными растворителями, приводим сводную табл. 48 условий титрования, составленную в соответствии с нашей классификацией применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. В этой таблице для каждого титрования приведены объекты титрования, растворители, титрующий раствор, применявшиеся электроды (при потенциометрическом) и индикаторы (при визуальном) титровании. [c.461]

Определение индивидуальных соединений не представляет особых трудностей, значительно сложнее определять их в присутствии других веществ. Наиболее просто анализ смесей осуществляется потенциометрическим, хронокондуктометрическим и другими методами дифференцированного титрования. Весьма сильное дифференцирующее действие оказывают неводные растворители в отношении кислот, оснований и солен (см. гл. XI). [c.25]

Основной областью применения неводных растворов является анализ органических кислот и оснований в самом широком смысле этого слова. Кислотно-основное титрование в неводных средах имеет ряд важных преимуществ. Органические растворители или их смеси могут улучшить растворимость пробы и позволяют проводить титрование слабых кислот или оснований. Далее, в среде этих растворителей можно проводить анализ соединений, вступающих в химическое взаимодействие с водой. При проведении, измерений в неводных растворителях по сравнению с водными возникает [c.121]

Во втором случае необходимо подобрать такой неводный растворитель, в котором сила одного протолита значительно отличается от силы другого протолита и возможно раздельное титрование каждого из них. Тогда при переходе к неводному растворителю протолиты по своей силе дифференцируются, поэтому такой растворитель называют дифференцирующим. В противоположность этому неводный растворитель, при переходе к которому протолиты по своей силе оказываются ближе друг к другу, называют ниве-лирующим. Следует отметить, что сильные кислоты растворителем нивелируются до силы ионов лиония, а сильные основания—до силы ионов лиата. [c.191]

В неводных растворителях легко определять соли слабых кислот, не поддающиеся определению с достаточной точностью в водных растворах. Рассмотрим титрование ацетата натрия [c.130]

Для определения содержания АО в нефтях широко используют потенциометрическое титрование в неводных средах [140]. Это объясняется тем, что сила оснований, например в ледяной уксусной и безводной муравьиной кислотах, увеличивается на 4—0 порядков. Таким образом, использование неводных растворителей позволяет с успехом титровать даже слабые АО. [c.191]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Не так давно появились работы, связанные с применением осадительного титрования в неводных растворах в тех случаях,, когда его нельзя применить в водной среде. При этом исходят из изменения растворимости солей в неводных растворителях по сравнению с растворимостью в воде. Титрант и титруемое вещество должны быть хорошо растворимы в выбранном растворителе, а их ионы должны реагировать с образованием малорастворимого в данном растворителе соединения. Таким способом можно, наприм , оттитровать в среде уксусной кислоты хлориды, бромиды и роданиды раствором нитратг. кадмия при этом в уксуснсжислой среде в отличие от воды образу ются нерастворимые хлориды, бромид и роданид кадмия. Аналогично титруют [c.349]

Титрование кислот в неводных растворителях. Сильные минеральные кислоты титруются в среде муравьиной, уксусной и других кислот. Для титрования слабых кислот требуются растворители, обладающие протонакцепторными свойствами и имеющие небольшую константу автопротолиза. Желательна также высокая диэлектрическая проницаемость растворителя. Такими растворителями являются, например, этилендиамин, пиридин, [c.217]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Выполнение работы. 1. Приготовить неводный раствор кислоты или нескольких кислот. Использовать муравьиную, уксусную, бензойную, /г-оксибензойную, пикриновую, хлористоводородную, азотную, серную или другие кислоты. Растворителем кислоты может служить смесь этилового спирта и воды в соотношении 1 1 (по объему) спирто-бензольная смесь (1 9) диметилформамид ацетонитрил или пиридин. 2. Приготовить раствор титранта гидроокиси калия, гидроокиси натрия или четвертичного аммонийного основания, например ( 2Hs)4NOH в соответствующем растворителе. Концентрация титранта (установить ее по водному раствору НС1, приготовленному из фиксанала) должна быть примерно в 10 раз больше концентрации раствора кислоты. 3. Составить гальванический элемент из индикаторного стеклянного электрода с водородной функцией и насыщенного каломельного электрода сравнения (см. работу 47). 4. Выполнить титрование (см. стр. 177) и провести все рас- [c.180]

Под влиянием неводных растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований и солей. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, сильным или слабым элехгтролитом, кислотой или основанием или же вовсе не проявлять кислотно-основных свойств. Эта изменчивость свойств веш еств под влиянием растворителей может быть с успехом использована для решения ряда аналитических задач при кислотно-основном тптрованпи, при титровании по методу осаждения, при полярографическом анализе п при других методах анализа. [c.440]

Основываясь на дифференцирующем действии растворителей, произведено систематическое исследование условий титрования в неводных растворителях и во многих случаях получено заметное их улучшение. Удалось также расширить пределы применимости метода титрования по вытеснению, распространив его на соли сильных кислот, расширить возможности титрования смеси кислот, распространив его на случай титрования смесей двух слабых кислот и смесей двух сильных кислот. В последнее время разработан ряд методов, основанных на изменении соотношения ЙГобд обв, относящихся к четвертому случаю. [c.445]

Неводные растворители увеличивают соотношение в силе незаряженных и катионных кислот, поэтому в, этих расворителях условия раздельного титрования амфотерных веществ улучшаются. В первом, приближении увеличение соотношения в константах незаряженных и катионных кислот определяются величиной [c.447]

Из уравнения (Х,14) следует, что изменение р.Кт можно ожидать тогда, когда lSYo oHoi 1 Т0мол кислот HAi и HAj изменяются различно, т. е. когда растворитель оказывает дифференцирующее действие. Это происходит при переходе кислот различной природы от воды к неводным растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Раздельное титрование смеси минеральной кислоты с органической, например карболовой, может быть осуществлено с большим успехом в кислых растворителях, в которых органические кислоты не проявляют своих кислых свойств, так как сродство к протону их анионов больше, чем сродство к протону молекул растворителей. В этих растворителях титруется только одна сильная кислота. [c.448]

Приведенные в табл. 41 данные показывают, что это справедливо для сильных кислот в амфотерных растворителях. Например, в этиловом спирте рАГ = 19,13 р соляной кислоты я 2,0 и — lg куКобА= 19,13 — 2,0 = 17,13 (в воде —Ан/Аобд=14), поэтому точность титрования соляной кислоты и других сильных кислот в неводных растворителях возрастает. [c.451]

В отличие от минеральных кислот, отношение К Коб карбоновых кислот в амфотерных растворителях не уменьшается соответственно точность титрования в неводных растворах не увеличивается (см. табл. 41). Только в кетонах наблюдается небольшое улучшение условий титрования (рис. 114). Однако и в этих случаях неводные растворп-тели улучшают условия титрования, если растворимость кислот в неводных растворителях больше, чем в воде, так как это обстоятельство приводит к уменытюилго Л , = -А л А [c.451]

Возможность раздельного титрования смеси кислот определяется соотношением Ko aJKooa - Улучшения условий титрования смесей неводными растворителями основаны на изменении этого соотношения. [c.455]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Интересно, что во многих случаях, когда в неводных растворителях титруют слабые электролиты, изменение pH кислот и оснований происходит аналогично изменениям, наблюдающимся при нейтрализации сильного основания сильной кислотой в водных растворах, и получаемые кривые нейтрализации имеют резкие скачки титровання. Это объясняется большой протяженностью шкалы pH неводных растворителей, характеризующихся очень малым значением Л я. Поэтому в среде неводных растворителей с рА з, сильно превышающем рЛЧ-, возможно дифференцированно титровать слабые и очень слабые кислоты (нли основания) и соединения, нерастворимые в воде, разлагаемые водой и образующие с водой стойкие нерасслаивающиеся эмульсии. [c.397]

В табл. 18 приведены АрК бензойной кислоты и 2,6-динитрофе-нола в воде и различных неводных растворителях. В неводных растворителях Лр/С этих кислот больше, чем в воде, следовательно, в среде неводных растворителей улучшаются условия дифференцированного титрования смеси 2,6-динитрофенола и бензойной кислоты, [c.427]

Влияние воды. Присутствие воды в неводных растворителях (в особенности высокошкальных), как правило, оказывает неблагоприятный эффект на процессе титрования. Это объясняется тем, что кислоты реагируют с водой как с основанием, а основания— как с кислотой (см. стр. 425). В результате многие реакции нейтрализации протекают не [c.427]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

В иоследовз ниях последних лет, особенно в работах Н. А. Измайлова, было показано, что ПО Д влиянием неводных растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований, солей. В зависимости от свойств и структуры растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, Сильным или слабым электролитом, кислотой или основанием или же вовсе не проявлять кислотно-основных свойств. Подобная зависимость ц изменение свойств вещества под влиянием растворителей широко используются в данное время для решения ряда аналитических задач при электрометрическом титровании, поля-ро графи ческом, амперометричеоком и других методах физикохимического анализа для а) повышения либо понижения растворимости вещества б) усиления либо ослабления силы кислот, оснований и солей в) изменения соотношения между ионным [c.129]

Рассмотрим влияние неводных растворителей на точность титрования. Точность определения кислот (или оснований) зависит в первую очередь от их способности к электролитической диссоциации. Сильные кислоты титруются с очень незначительной погрешностью. Выше было показано, что погрешность определения слабых кислот возрастает с уменьшением их констант диссоциации. Так, погрешность определения концентрации сильной хлороводородной кислоты в водном растворе ничтожна, при титровании уксусной кислоты (рЛ[ = 4,8) она увеличивается до 0,1%, а слабую борную кислоту рК = 9,2) вое1бще нельзя определить с удовлетворительной точнсрстью — ошибка доходит до 10—12 %. При переходе от более сильных кислот (СНзСООН) к более слабым (НВОа) возрастают константы основности сопряжешых оснований в соответствии с зависимостью [c.127]

Обычно при переходе от воды к неводному растворителю изменяется не только константа автопротолиза, но и константа диссоциации кислоты. Поэтому в общем случае точность титрования не обязательно должна увеличиваться. Важно не абсолютное значение константы автопротолиза, но изменение соотно-щения Кз Кна чем меньше это соотношение, тем в меньшей степени проходит гидролиз (в воде) или сольволиз (в неводном растворителе). Другими словами, точность титрования увеличивается с возраста нием разности р/(5 — р/Снл при переходе от одного растворителя к другому. [c.128]

Раздельное титрование смеси двух (или нескольких) кислот нельзя осуществить, если их константы диссоциации одинаковы или бли и<и. В этих случая.к нейтрализация обеих кислот происходит одновременно и характеризуется одной общей кривей титрования, на которой нельзя выделить двух скач1шв pH и двух точек эквивалентности. Неводные растворители нередко проявляют дифференцирующее действие кислоты с одинаковыми константами дисссциации в воде превращаются в неводных растворителях в кислоты разной силы. Так, в воде разность рК трихлоруксус-НОЙ и хлороводородной кислот Др/С =- р/(2 — рК 1 = = 0,5, что недостаточно для раздельног определения, обе кислоты титруются вместе. Однако в ацетоне эта разность увеличивается и составляет уже 3,8, т. е. хлороводородная кислота становится сильнее трихлор-уксусной примерно в 100 раз. При титровании сначала нейтрализуется хлороводородная кислота, а затем трихлоруксусная, и кривая титрования имеет два хорошо выраженных скачка pH. [c.129]