Гидроперекиси как окислители

Надбензойная кислота (гидроперекись бензоила) плавится при 34—35°, при нагревании разлагается. Она обладает окисляющими свойствами и применяется при синтезах в качестве окислителя, так как с ее помощью часто удается довольно гладко окислить производные этилена до эпоксидов и гликолей [c.646]

Недавно была разработана новая активационная система для отверждения жидкого полисульфида гидроперекись кумола применяют в присутствии небольших количеств иода или донора иода [8]. Иод является эффективным окислителем меркаптогрупп, причем реакция окисления им приводит к образованию только дисульфидных связей, а получающийся иодистый водород может быть в условиях реакции (т. е- в присутствии перекиси) вновь окислен до иода и т. д. Таким образом, иод, введенный первоначально в сферу реакции в каталитическом количестве, непрерывно регенерируется, взаимодействуя с перекисью, которая в отсутствие оснований реакционноспособна по отношению к меркапто-группам значительно менее иода. При соответствующем подборе соотно- [c.325]

Окислительная система гидроперекись—соединения молибдена, предложенная для эпоксидирования олефинов [1], в настоящее время исследуется в качестве окислителя для органических соединений различных классов [2—5]. [c.280]

Этиленовые углеводороды очень чувствительны к действию окислителей. Строение продуктов окисления определяется природой окислителя. При действии кислорода на этиленовые углеводороды в жидкой фазе двойная связь не затрагивается. Окислению подвергается группа, находящаяся в а-положении к двойной связи, при этом образуется гидроперекись [c.132]

Возникновение нового направления в исследовании окислительных реакций связано с созданием теории химического строения. Целью исследований становится выяснение структуры вещества. И здесь окисление имело решающее значение окислительная деструкция (с использованием таких окислителей, как хромовая смесь, хромовая и азотная кислоты, марганцевокислый калий, гидроперекись бензоила, озон) явилась одним из основных способов изучения строения органических соединений. [c.213]

Вещества, воспламенение которых происходит при контакте друг с другом. К ним относится большая группа газообразных, жидких или твердых окислителей, таких, как жидкий кислород, перекиси (натрия, бария, водорода, бензоила и т. п.), галоиды (хлор, бром, фтор, йод), азотная кислота, селитры (азотнокислые калий, натрий, барий), хлораты (например, бертолетова соль), перхлораты (например, хлорнокислый натрий), перманганаты (марганцевокислый калий) и др. Эти вещества могут вызвать воспламенение органических горючих веществ или образовать смеси с органическими веществами, реагирующими со взрывом даже от слабого механического или теплового импульса (удар, трение, нагрев и т.п.). Например, перекись водорода, гидроперекись изопропилбензола, персульфат аммония широко используют в качестве катализаторов и инициаторов в технологических процессах полимеризации и поликонденсацин при получении пластмасс, химических волокон и синтетических каучуков. Они способны вызывать воспламенение и взрывы при контакте со многими органическими соединениями. [c.71]

Вторая стадия окисления достигалась только при применении окислителей, содержащих связанный кислород. Первичным продуктом окисления пара-ксилола является гидроперекись пара-ксилола, дальнейшие превращения которой имеют решающее значение для всего процесса. Возможны два механизма реакции [c.15]

Из многих известных перекисей и гидроперекисей в производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации в качестве инициаторов (окислителей) применяются только гидроперекиси углеводородов общей формулы R—ООН. Из этих гидроперекисей применяются главным образом гидроперекись -ментана и гидроперекись изопропилбензола. Реже используются гидроперекиси, получаемые при окислении углеводородов скипидара, и моногидроперекись диизопропилбензола [c.268]

Перуксусная кислота, гидроперекись бензоила, перманганат калия, двухромовокислый калий окисляют р,р -дихлордиэтилсульфид до сульфона [12,50]. Изменяя количество одного и того же окислителя, можно получить сульфоксиды или сульфоны. При избытке окислителя всегда образуются сульфоны. Сульфоксид можно перевести в сульфон при реакции с хромовой смесью [21]. Иодометрическим титрованием можно следить за ходом окисления [50]. [c.144]

Наиболее распространенным способом проведения второй стадии процесса является доокисление циклогексанола или его смесей с циклогексаноном азотной кислотой хотя в качестве окислителя возможно использовать также и молекулярный кислород Несмотря на то, что азотная кислота более дорогой окислитель, чем воздух, предпочитают проводить доокисление именно азотной кислотой, так как при этом выход адипиновой кислоты достигает 95 % от теоретического. При доокислении же молекулярным кислородом процесс идет менее селективно и состав реакционных смесей оказывается значительно сложнее. Так, например, при исследовании окисления циклогексанона молекулярным кислородом в жидкой фазе в продуктах реакции, кроме дикарбоновых кислот, были обнаружены е-оксикапроновая и валериановая кислоты, моноальдегид адипиновой кислоты в мономерной и полимерной формах, а-гидроперекись циклогексанона и др. Селективность реакции окисления циклогексанона молекулярным кислородом может быть значительно увеличена путем применения уксусной кислоты в качестве растворителя и [c.139]

В реакциях (9а) и (96) генерируются начальные активные центры (КО или НО г), причем в реакции (9а) гидроперекись является окислителем, а в реакции (96) восстановителем (окислителем в этом случае является окисная форма металла). Взаимны е переходы Ме" в Ме" + 1 и обратно в этих процессах констатировались в работах ряда исследователей (Н. М. Эмануэль. Д. Г. Кнорре, Е. Т. Денисов и др.). [c.123]

Ha распад гидроперекиси изопропилбензола влияют соли металлов переменной валентности (нафтенаты Со, Си, Мп, РЬ, Ag, Сг, Ni, Fe). Гидроперекись является окислителем и восстановителем [c.503]

Инициирование эмульсионной полимеризации может осуществляться веществами, растворимыми в мономере (маслорастворимые инициаторы, не применяемые в промышленности СК), растворимыми в воде (например, персульфат калия и окислительновосстановительные системы на его основе), и окислительно-восстановительными системами, в которых окислитель (органическая гидроперекись) растворим в мономере, а восстановитель — в воде. [c.321]

Гидроперекись — трилоновый комплекс двухвалентного железа — ронгалит. Эта система приобрела большое значение в практике промышленного производства бутадиен-стирольных и бутадиен-а-метилстирольпых каучуков в щелочных эмульсиях при 5°С [6]. В качестве окислителей применяются гидроперекиси изопропилбензола, п-ментана (1-метил-4-изопропилциклогексан), диизопропилбензола и другие, в качестве восстановителей—трилоновый комплекс Fe + и ронгалит. [c.138]

Изомеризацию проводят термической обработкой (50—130 °С) водных растворов кислоты в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов используют бромистые соли с добавками окислителей (HjOj, гидроперекись и т. д.), а также тиомочевину или ее соли. [c.210]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

При применении трет-бутилгидроперекиси в качестве окислителя для различных алкильных реактивов Гриньяра выходы спиртов в расчете на израсходованную гидроперекись составляют 90— 99% [9] см. также гл. 5 Фенолы , разд. Б.2. Считают, что в этой реакции также сначала образуется гидроперекись реактива Гриньяра затем она реагирует со второй молекулой реактива Гриньяра, давая 2 молекулы алкоксимагнийгалогенида, который легко гидролизуется, образуя. спирт. [c.246]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Жирная кислота Сульфиты Ок Ни, Оз Гидроперекись жирной кислоты Окисление неорган. Сульфаты исление различи Ни04 Фталоцианин никеля [492] ических веществ NP+ водный раствор [522] ыми окислителями Соли никеля водный раствор [2543] [c.951]

Мы установили, что реагент гидроперекись грег-амила — МоС15 (ГПТА—М0С15) является универсальным окислителем для ряда органических соединепий. ,4 [c.280]

Перекись водорода, гидроперекиси и перкислоты с общей формулой R—О—ОН, например гидроперекись трет.-бутила (СНз)зС—О—ОН, кислота Каро H2SO5, пербензойная кислота и моноперфталевая кислота являются ценными окислител я-ми, используемыми обычно для присоединения кислорода к атомам с неподеленными электронами в органических и неор ганнческих соединениях, например, [c.268]

Окислитель 70—75%-иая гидроперекись ацетила условия оки лепия —5 -0 при вигсении окн лигел затем 5 суток при комнатной температуре. [c.199]

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

Полипропилен очень чувствителен к действию кислорода и окислителей благодаря наличию в макромолекуле полипропилена третичного углеродного атома При самоокислении кислородом в случае изотактического полипропилена скорость реакции пропорциональна количеству поглощенного кислорода. При окислении атактического образца скорость реакции возрастает пропорционально времени реакции Образующаяся в полимере гидроперекись ROOH вследствие реакции с полипропиленом распадается на первой стадии по бимолекулярному механизму [c.306]

Окисление аминогруппы в нитрогруппу. Эту реакцию удается осуществить с использованием только немногих окислителей, поскольку большинство из них приводит к образованию хиноидных структур. Одним из таких селективных окислителей является гидроперекись трифторуксусной кислоты. Таким образом могут быть получены, например о- или п-динитробензены, которые в соответствии с правилами ориентации нельзя получить непосредственным нитрованием нитро-бензена [c.418]

При избытке кислоты (кислота хинон = 5 1) растворение является реакцией первого порядка в отношении хинона при меньшем соотношении растворение уже не контролируется концентрацией хинона и теряет свой однозначный характер реакции первого порядка. Оно сопровождается заметным образованием пленки в соответствии с изотермой адсорбции Лэнгмюра. Продуктами реакции являются лауриновокислый свинец и гидрохинон. Предполагается образование промежуточного соединения — свннцово-хино-нового комплекса. Гидроперекись бутила как окислитель действует аналогично хинону [13]. [c.312]

Процесс полимеризации ведется в окислительно-восстановительной среде, причем окислителем является гидроперекись изопрот лбензола, а восстановителем — сульфит натрия, добавляемый к уже приготовленной эмульсии. [c.100]

Истинно бессерные вулканизаты из бутадиен-нитрильного каучука можно получить при использовании в качестве вулканизующих агентов перекисей или окислителей . Резины с достаточно хорошими физико-механическими свойствами можно получить в присутствии таких окислителей, как гидроперекись пара-ментана (гексагидропарациамола), перекись дикумила (ПДК), перекись свинца и 2,5-бис-(/ире/л-бутилперокси)-2,5-диметилгексан ( ва-роке ). Большинство окислителей, придающих вулканизатам ценные свойства, способствует усилению подвулканизации при хранении сырых смесей. Лишь перекись дикумила и варокс дают высококачественные и не склонные к подвулканизации смеси. [c.212]

Интерес к органическим перекисям (включая перекись водорода) в первую очередь был вызван той ролью, которую они играют в реакциях низкотемпературного окисления, на что было указано еще в прошлом веке (теория Баха — Энглера). Несколько позже привлекла внимание выдающаяся способность перекисей ускорять процессы полимеризации. В наше время теория цепных реакций объяснила роль перекисей в процессах окисления и полимеризации, установив, что они являются источником радикалов, участвующих в образовании цепей. В последние годы резко увеличилось также применение перекисей в промышленности в качестве инициаторов полимеризации, промежуточных продуктов синтеза некоторые из них стали многотоннажными объектами. Простейшая гидроперекись Н2О2 благодаря своим свойствам мягкого окислителя и дешевизне давно стала важным промышленным объектом. Повышение интереса к химическим и физико-химическим свойствам перекисей вызвало появление за короткое время ряда посвященных им монографий. [c.357]

В производстве СКС-ЗОАРК в качестве инициатора применяют гидроперекись изопропилбензола КООН [Н = СбН5С(СНз)2] — сильный окислитель. Для облегчения распада пероксида с образованием радикалов добавляют восстановитель — комплексную соль железа (II) с трилоном Б, образующуюся из сульфата железа (II) и трилона Б. Ре2+-ион в комплексе переходит в Ре+ -ион с отдачей третьего валентного электрона радикалу -ОН [c.263]

Подавляющее большинство окислительных превращений проведено с участием четырех окислителей гидроперекисей трет.бутила, изопентана, кумила и этилбензола. Если говорить о первых двух окислителях, то их применение в препаративной практике особенно удобно, поскольку образующиеся после разложения третичные спирты являются сами по себе хорошими растворителями, не тормозящими окисление, и могут быть легко удалены перегонкой после окончания реакции. Легкодоступная и устойчивая гидроперекись кумила часто менее удобна, поскольку отделение продуктов от высококипящего диметилфенилкарбинола может стать проблемой. Однако применение ГПК довольно удобно в тех случаях, когда в результате реакции получаются легкокипящие окиси. Так, в частности, обстоит дело при получении моноокисей пиперилена и изопрена [94]. [c.29]

Этот факт не вызывает удивления, поскольку, как следует полагать, скорость процесса лимитируется образованием переходного комплекса амин — гидроперекись — металл (XXII). Естественно, что экранирование атома азота будет приводить к тому, что подход окислителя все более затрудняется. Нам представляется возможным предложить следующую вероятную схему N-oк идиpoвaния [c.141]

АЦЕТИЛА ГИДРОПЕРЕКИСЬ (надуксусная кислота) СН3СОООН, мол. в. 76,05 — бесцветная жидкость с резким запахом т. пл. 0,1° т. кип. 105°, 25°/21 мм р 1,226 легко растворима в воде и обычных органич. растворителях крайне взрывчата. Обычно А. г. не выделяют в чистом виде, а применяют водные р-ры различной концентрации. Ири комнатной темн-ре в отсутствие катализаторов концентрированные р-ры А. г. не изменяются в течение нескольких недель. Чистая А. г. может быть приготовлена вымораживанием и центрифугированием 95%-пого водного р-ра возможно получение безводных р-ров А. г. в инертных растворителях. А. г. получается гидролизом ацетилбензоилперекиси или перекиси ацетила, обработкой ее щелочами, реакцией между перекисью ацетила или уксусного ангидрида с П2О2 и др. способами. А. г. обладает слабыми кислотными свойствами (см. Перекиси и гидроперекиси органические). А. г. применяется как окислитель для получения а-окисей и гликолей из олефинов, для дезодорирования и обесцвечивания гексахлорциклогексана и др. [c.172]

Обычно применяют перекисные соединения, растворимые в воде и реже в мономере перекись водорода, персульфат калия [248] или аммония, перекись натрия, перборат натрпя, перекись мочевины, гидроперекись кумола [249, 250], перекись бензоила, диазоаминобензол [199], окисленный натуральный каучук [201] и многие другие (см. стр. 235). Перечисленные соединения либо сами инициаторы, способные образовать свободные радикалы, либо относятся к окислителям, под действием которых образуются перекиси непредельного мономера, являющиеся источником свобод-Шэ1х радикалов. В случае инициаторов, растворимых в мономере, инициирование происходит в среде последнего. Инициаторы, растворимые в воде, начинают реакцию в водной фазе. При эмульсионной полимеризации главный процесс происходит в водной среде за счет растворенных в воде молекул, поэтому чаще применяют растворимые в воде инициаторы (перекись водорода, персульфат аммония и калия). [c.394]

Кристаллы графита Пропилен, гидроперекись диклогек-сила Окисленные кристаллы графита Окисление разли Продукты окисления (I) В или Мо [543] чными окислителями В2О3 в СН3СООН, в атмосфере N3, 110° С, 2 ч. Омылением I получают циклогексанон (выход 93%) и диацетаты пропиленгликоля (выход 73%) [544] [c.145]

Диметиланилин (I) или триметиламин (II), димегиллаурил-амин (III), лаурил-диэтаноламин (IV), миристилдичганол-амнн (V) гидроперекись кумола Окисление разли Окись сс отвегству-ющего амина чными окислителями Ацетилацетонат ванадия в бензоле, 40—55° С, 6 ч. Выход, из 1 — 64%, из И — 63% из III — 80%, из IV — 62%, нз V — 73% [ЗЗ] [c.462]

B. Л. Ермолаевым было установлено, что аналогичную фото-каталитическую реакцию распада гидроперекиси вызывает не только ферроцианид, но также органические пигменты — типичные фотосенсибилизаторы, которые, поглощая видимый свет, действуют на гидроперекись изоиропилбензола, разлагая ее. Так, аналогичные цветные реакции на появление сильных окислителей в ацетоновом растворе гидроперекисин аблюдаются при освещении в присутствии интенсивно флуоресцирующих красителей различ- [c.86]

Хлористый бензоил можно превратить в перекись бензоила, а перекись бензоила — в его гидроперекись, называемую надбен-зойной кислотой, так же, как из хлористого ацетила получают перекись и гидроперекись ацетила (см. стр. 177). Надбензойную кислоту применяют в лабораторной практике в качестве окислителя. [c.507]

Ввиду тоге что образовавшаяся гидроперекись может действовать и как окислитель и как восстановитель, следует считаться со следующими взаимодействиями, протекавпщми между гидроперекисью и катализатором. [c.20]

Из органических окислителей применение нашли лишь гидроперекись изопропилбензола и п-хинондиоксим. Вулканизация гидроперекисью изопропишбензола ускоряется в присутствии аминов, но вулканизаты имеют низкую устойчивость к термоокислительному старению. Использование л-хинондиоксима возможно тодько при нагревании, отвержденные продукты всегда окрашены в темный цвет и имеют недостаточно высокую термостойкость. [c.508]