Погрешность измерений хроматографов

Анализ результатов измерений не позволил аппроксимировать распределение случайных погрешностей хроматографа каким-либо общепринятым законом. Однако можно предположить, что закон распределения погрешностей хроматографа занимает про- [c.96]

Высокая точность анализа. Газовая хроматография при своих широких аналитических возможностях обладает сравнительно высокой точностью. Погрешность измерения, составляющая 5% (отн.), легко достигается практически на любой аппаратуре. На хроматографах высокого класса можно проводить анализы с по- [c.18]

Программное обеспечение процедуры обработки, используемое в СОА-00, полностью совпадает с таковым для хроматографа Цвет-2000 оно предусматривает те же режимы и методы, включая возможность статистических расчетов оценки доверительного интервала погрешности измеренной концентрации, возможность определения линейных и логарифмических индексов удерживания. Диалог с системой не отличается от части диалога Цвет-2000 , относящейся к обработке, за тем исключением, что можно заказывать работу не одного или двух, а любого числа каналов до шести. Естественно, что диалог по обработке следует проводить в полной мере для каждого заказанного канала независимо. [c.155]

Попытки усовершенствования существующих хроматографов без применения высокоактивных каталитических покрытий Л, 5-23, 5-24] вряд ли могут устранить имеющиеся недостатки, особенно в части снижения погрешности измерений за счет нестабильной активности плечевых элементов. [c.270]

В большинстве неавтоматизированных газовых хроматографов давление на входе в колонку измеряют образцовым манометром, а расход газа-носителя пенным измерителем расхода на, выходе из детектора. В пенном измерителе расхода газа используют принцип замера времени прохождения мыльной пленкой определенного объема калиброванной бюретки. Время измеряют визуально с помощью секундомера при движении пленки снизу вверх. Расход газа рассчитывают по результатам измерений. Погрешность измерения составляет около 1%. С целью уменьшения погрешности измерения разработаны устройства, обеспечивающие автоматическую регистрацию и вычисление расходов газа с помощью оптических датчиков прохождения мыльной пленкой начала и конца отсчета калиброванного объема и электронного измерения времени. Погрешность измерения в этом случае менее 0,5%. Пенный измеритель расхода дает суммарный расход газа за время измерения, т. е. производит только периодические замеры расхода газа и не позволяет проводить непрерывное определение стабильности потока газа. [c.129]

Отклонения от номинальных условий приводят к погрешностям измерения параметров удерживания. Основными источниками погрешностей являются 1) температурные флуктуации термостатируемых зон хроматографа и погрешности задания и измерения температуры колонки 2) невоспроизводимость характеристик сорбента 3) старение колонки 4) флуктуации [c.214]

Данный способ пригоден для анализа смесей с минимальным содержанием какого-либо из компонентов не менее 5—10 %. Такого же порядка должны быть различия его концентрации в сравниваемых образцах. В противном случае из-за объективных экспериментальных погрешностей измерения площадей пиков в газовой хроматографии возможно появление отрицательных или больших 100 % значений N. При этом данный вариант метода следует считать непригодным для количественных определений и использовать более сложную последовательность операции хроматографического анализа и алгоритм вычислений (см. далее). [c.105]

При аттестации методик хроматографического анализа проводят оценку показателей его точности с учетом метрологических характеристик и градуировки хроматографа и экспериментального определения коэффициентов, отражающих влияние нестабильности температуры и расхода анализируемого продукта на погрешность измерений. [c.207]

С определенной степенью условности лабораторные аналитические хроматографы могут быть разделены на целевые и универсальные. Целевой прибор предназначен для решения конкретной аналитической задачи, он является средством измерения, должен отвечать соответствующим метрологическим требованиям и быть охарактеризован определенными значениями погрешности измерения [127]. Универсальный хроматограф обеспечивает возмол<ность различных аналитических измерений при использовании соответствующих сочетаний узлов (включая одну или несколько колонок с необходимыми насадками), причем метрологические характеристики системы определяют на основании метрологических характеристик узлов и результатов калибровки системы применительно к конкретной аналитической задаче. [c.145]

Существенное значение имеет погрешность измерения ширины для узких пиков. При быстрых анализах или в капиллярной газовой хроматографии при обычной скорости протяжки ленты ширина пиков большей частью бывает менее 1 мм. Так как погрешность измерения с помощью точных измерительных луп составляет 0,05 мм, то, если ширина пика на половине его высоты составляет 1 мм, площадь пика определяется с погрешностью не более 5%. Кроме того, в случае таких быстро выходящих пиков постоянная времени для скорости записи оказывает отрицательное влияние на регистрируемую высоту пика. [c.50]

Одним из основных факторов, влияющих на погрешность хроматографического анализа, является погрешность измерения площади пика. Эта погрешность обусловлена, с одной стороны, неточностью ограничения контура пика, соответствующего данному компоненту, с другой, — неточностью собственно измерения площади. Погрешность, возникающая из-за неточности ограничения контура, зависит от симметрии пиков на хроматограмме и полноты разделения соседних пиков. Погрешность, возникающая за счет неточности измерения площади, зависит в первую очередь от ширины и высоты хроматографического пика. При некоторых способах измерения площади, используемых в хроматографии, эта погрешность зависит, кроме того, и от симметрии и полноты разделения пиков. [c.19]

Несмотря на достоинства хроматографических измерений, еще очень мало исследованы многие аппаратурные проблемы и метрология физико-химических измерений. Обычно хроматографические измерения и соответствующие физико-химические исследования проводят на хроматографической аппаратуре, предназначенной для аналитических целей, хотя измеряемые параметры в большинстве подобных случаев разные. Однако для точных физико-химических исследований необходима хроматографическая аппаратура, удовлетворяющая определенным требованиям, которым выпускаемые промышленностью аналитические хроматографы обычно не удовлетворяют. Для физико-хи-мических измерений необходимы хроматографы, позволяющие достаточно точно задавать, поддерживать и измерять такие параметры режима работы, как температура колонны, входное и выходное давление, расход газа-носителя [107]. Необходимо также, чтобы температура дозатора и соединительной трубки дозатора с колонной, обеспечивающей нагрев газа до колонны, была одинаковой. В частности, в термостате аналитического хроматографа постоянный градиент температуры практически не влияет на результаты анализа, для многих анализов важна лишь хорошая воспроизводимость условий разделения, тогда как в физико-химическом хроматографе выходящие за пределы допустимых градиенты температуры в термостате колонны приводят к большим погрешностям измерения. Кроме того, хроматограф для физико-химических измерений должен иметь устройства для точного дозирования различных по размеру проб как при повышенном давлении, так и при пониженном. [c.35]

Для исследования были взяты спирты, применяемые в хроматографии, с примесями, не превышающими 0,1%. Погрешность измерений 1 %. [c.19]

Наиболее сложной операцией является определение горючих компонентов уходящих газов (СО, Н2 и СН4). Ранее применявшийся для этой цели волюмометрический аппарат ВТИ-2 имел абсолютную точность 0,2—0,3%, что недостаточно для самых грубых исследований. Значительно большую точность дает прибор ВТИ-3, которым следует пользоваться для точных измерений высоких концентраций газовых компонентов (например, при изучении факела). В последние годы все большее применение находят хроматографические газоанализаторы. Для обследований печей можно использовать переоборудованные серийные хроматографы ГСТ-Л. Хроматографы достаточно чувствительны погрешность их -измерений составляет 0,1%. [c.136]

Закон распределения случайной погрешности хроматографа определяется на основе анализа результатов измерений по оценке сходимости показаний хроматографа ХП-499. Сходимость оценивается через каждые 240 ч работы хроматографа путем проведения в одинаковых условиях 25 последовательных измерений смеси 2% пропана в азоте. [c.96]

По результатам измерений были установлены характеристики точности и надежности хроматографа. Расчеты показывают, что при исправном состоянии хроматографа среднее квадратическое отклонение абсолютной случайной погрешности хроматографа не превышает [c.96]

Значение Са находится с помощью калибровочного графика Со Аа) и, в отличие от других сомножителей, включает погрешности градуировки хроматографа. От-вошение объемов фаз Уа/Уи измеряется сравнительно легко и точно, и ошибкой его измерения можно пренебречь, так что интересующую нас погрешность анализа в варианте многократной газовой экстракции можно получить, подставив значение Д/(//С из уравнения (1.27) [c.53]

Экспериментально показано, что измерения, выполненные в острой вершине треугольника, менее точны, чем в сглаженной вершине пика. В свою очередь, при использовании для расчета площади формулы S /xwq.s общая относительная погрешность As/S больше для очень острых или, наоборот, очень пологих пиков, чем для пиков промежуточной остроты. А острота пика (отношение его высоты к основанию) для данной колонки и для одинаковых количеств одного и того же вещества в условиях изотермической хроматографии определяется его временем удерживания и скоростью диаграммной ленты. [c.220]

Изложены теоретические вопросы и техника осуществления различных методов анализа пористой структуры твердых материалов и изделий газовая и жидкостная пикнометрия, сорбционно-структурный метод, ртутная порометрия, фотометрия, газовая хроматография, динамические, оптические, электронно-микроскопические, рентгеноструктурные и другие методы оценки пористости. Анализируются пределы применимости методов и погрешности измерений. [c.208]

Внимание Введение в испаритель хроматографа неразбавленного пара индивидуальных жидких тест-ееи еств и реперных н-алканов может привести к перегрузке колонок и существенным погрешностям в измерении параметров удерживания. [c.276]

Этот метод калибровки является очень простым, однако точность получаемых результатов, как это видно из формулы (7-5), в основном зависит от той точности, с которой измерены объемы вводимых микродоз и рабочей зоны. Не располагая специальным прецизионным оборудованием, обеспечить точное измерение объемов микродоз не представляется возможным. В самом деле, для того чтобы обеспечить проведение калибровки предназначенного для анализа продуктов горения хроматографа по горючим компонентам в пределах от 0,001 до 0,1% об. при объеме рабочей дозы 5 см , следует иметь возможность вводить в прибор дозы чистых газов объемом от 5 10 5 до 5 10 см . При этом погрешность, допущенная при измерении столь малых объемов, целиком отразится на результатах анализа и не обеспечит требуемой точности в определении химической неполноты горения. [c.207]

Устойчивость работы современных хроматографов, высокое качество колонок позволяют утверждать, что во многих случаях измерение высот ников приводит к более точным результатам, чем измерение площадей. Это связано с тем, что исключается погрешность определения ширины пиков при ручной обработке и погрешность определения начала и конца пика — при автоматизированной. [c.255]

Необходимость дозирования образца с высокой точностью и воспроизводимостью связана с тем, что хроматография как аналитический метод является методом относительным, основанным на сравнении параметров изучаемого объекта с известными параметрами эталонного объекта. При количественных измерениях с абсолютной градуировкой погрешность градуировки непосредственно определяется погрешностью дозирования. При физико- химических применениях хроматографии количество дозируемой пробы, учитывается во многих расчетах и также должно определяться с высокой точностью. Эти требования, как правило, усугубляются необходимостью ввода очень малых объемов пробы, составляющих, например, для капиллярных колонок до 10 мкл жидкости. [c.134]

Сравнение различных методов интегрирования показывает, что стандартное отклонение или средняя квадратичная погрешность [70, 168] (о) расчета с помощью электронного интегратора лежит в пределах меньше 0,5% 94]. Одиако лишь незначительная часть хроматографов снабжена интеграторами, в результате чего обсчеты обычно производятся на основе ручных измерений по одному из перечисленных способов. Воспроизводимость полученных результатов в среднем лежит в пределах стандартного [c.172]

Рассмотрены погрешности определения теплот адсорбции из газохроматографических измерений при разных температурах [26, 27]. Для физико-химических исследований, в частности для исследований адсорбции, специально предназначен газовый хроматограф серии Цвет-И [28]. [c.99]

Ж. X. примен. для разделения и анализа р-ров в-в, имеющих небольшое давление насыщ. пара или неустойчивых при повышенных т-рах, а также для физ.-хим. исследований, напр, для определения констант Генри при адсорбции из р-ров. Миним. погрешность измерений составляет ок. 1%. Для разделения ионов металлов и неметаллов успешно использ. т. н. экстракц. хроматография, в к-рой неподвижной фазой служит орг. р-ритель (экстрагент), а недвижной — водные р-ры исследуемых соединений. К колоночной Ж. X. относятся также эксклюзионная хроматография, аффинная хроматография и ионообменная хроматография. Ж. X. предложил М. С. Цвет в 1903—06. [c.204]

Весьма важный узел жидкостного хроматографа представляет собой система подготовки и подачи элюента. В нее входят резервуар с элюентом, где должна быть предусмотрена возможность дегазации растворителя (в вакууме, при нагревании или ультразвуком), а также соответствующие фильтры для удаления воды и взвещенных твердых частиц из органических растворителей. Система подачи элюента должна обеспечить, во-первых, беснульсацион-ный поток жидкости через колонку и детектор. Пульсация или монотонное изменение скорости потока элюента приводит к невоспроизводимости удерживаемых объемов, что, в свою очередь, затрудняет качественный и количественный анализ. Кроме того, пульсация потока элюента искажает работу детектирующих систем, это также отражается на погрешности измерений и чувствительности анализа. Система подачи элюента должна обеспечить, во-вторых, возможность изменения в сравнительно широком диапазоне скоростей потока (в пределах двух порядков) в-третьих, возможность работы при высоких давлениях, необходимых для сокращения времени разделения, и, в-четвертых, возможность работы в режиме градиентного элюирования. [c.316]

В кннге описаны разнообразные методы исследования химии поверхности твердых тел, адсорбции газов, паров и растворенных веществ, а также газовой и молекулярной жидкостной (адсорбционной и ситовой) хроматографии. Наряду с вакуумными метода.ми измерения изотерм адсорбции рассмотрены калориметрические измерения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, хроматографические, спектроскопические, радиоспектроскопические, масс-спектро-метрические, электронно-микроскопические и другие методы, позволяющие исследовать пористость и химическое строение поверхности адсорбентов, носителей, катализаторов и состояние адсорбированных молекул. Книга написана авторами, принимавшими непосредственное участие в разработке и применении описанных экспериментальных методов, и содержит много полезных практических советов, составленных на основе многолетнего опыта. Описания ряда новых методов содержат краткие изложения их теоретических основ. Большое внимание уделено анализу погрешностей измерений и конкретным примерам. [c.2]

Заслуживает быть отмеченной близость асимптотических значений измеренных кон-дситрацин для всех трех зондов. Фактически различия между ними меньше погрешно-, ти хроматографа. Сходные результаты дали измерения концентраций в нескольких селениях пластины при различных интенсивпостях поперечного потока выдуваемой мас- [c.113]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Погрешности метода, или инструментальные погрешности, связаны с методом и прежде всего с инструментом для измерения аналитического сиг-йала. Самый простой пример ошибок такого типа — погрешность взвешивания на аналитических весах, обусловливающая систематическую погрешность гравиметрического метода анализа. Так, если погрешность взвешивания составляет 0,2 мг, то минимальная относительная погрешность гравиметрического определения (при навеске 1 г) составит 0,02%. Периодическая проверка аналитических приборов (спектрофотометры, иономеры, поляро-графы, хроматографы и т. д.) сводит к минимуму систематическую составляющую инструментальных погрешностей. Так как в большинстве методов анализа используют образцы сравнения, то к погрешностям метода часто относят погрешности образцов сравнения, в частности стандартных образцов, обусловленные несоответствием истшшого и номинального содержания в них компонента, различием общего химического состава и структуры анализируемого образца и образца сравнения. Инструментальная погрешность обычно составляет лишь небольшую долю общей погрешности результата химического анализа. [c.37]

Навеску 5 г исследуемого объекта (взятая из 100 г тщательно измельченной средней пробы) помещают во флакон (типа пенициллинового),добавляют 0,5 мл 96%-ного этилового спирта и 0,5 мл стандартного спиртового раствора бензола (1,7 мг/л). Смесь тщательно перемешивают, флакон закрывают эластичной резиновой пробкой и ставят на 5 мин в металлический цилиндр, который на /з высоты погружают в кипящую водяную баню. Затем нагретым до 60°С шприцем отбирают 5 мл газовой фазы и вводят в хроматограф. Измеренное на хроматограмме отношение высот пиков определяемого вешества и стандарта позволяет с помощью предварительно построенного калибровочного графика (в условиях, идентичных анализу) рассчитать концентрацию дихлорэтана в исследуемом образце. Условия газохроматографического анализа колонка 240X0,6 см с 15% триэтиленгликоля на сферохроме-1 (0,2—0,3 мм), температура 96 °С, скорость газа-носителя (гелий, водород) 70 мл/мин, детектор — катарометр. Предел обнаружения 0,25 мг в 5 г пробы. Погрешность определения в интервале содержания дихлорэтана от 0,25 до 12,5 мг составляет 5—107о- Аналогичная методика разработана Койима и Кобайаши [59] при определении толуола в тканях в интервале концентраций 0,2—2 мг/л с той лишь разницей, что твердая ткань суспендировалась в воде и в качестве стандарта использовался этилбен-зол, который добавлялся к суспензии в этанольном растворе. [c.135]

В самом общем виде суммарная погрешность результата измерений складывается из случайной и систематической состав Л 1ющих. Источниками погрешностей результатов хроматографических измерений являются факторы, которые можно разбить на три группы 1) поддающиеся количественной оценке 2) не поддающиеся количественной оценке 3) неизвестные. Если исключить грубые промахи, то в хроматографии имеют место следующие причины возникновения погрешностей возможная, неоднородность анализируемой пробы невоспроизводимость работы системы дозирования потеря части пробы (негерметичность разделительной системы, потери в дозаторе, необратимая адсорбция, каталитические превращения,, деструкция) образование ложных пиков ( память шприца, мембраны испарителя или других частей аппаратуры, реакция на броски давления при переключении кранов, эффект режимов градиентного элюирования, программирования температуры или давления) колебания условий разде- [c.394]

Скорость потока можно определять, взвешивая растворитель, вытекающий из колонки за определенный промежуток времени метод достаточно точен (ошибка менее 0,5%), но неудобен и длителен. Скорость потока часто находят по времени заполнения определенного объема бюретки или стеклянной трубки, ограниченного двумя рисками. В варианте, показанном на рис. 8.18, а, растворитель поступает в расходомер сверху, а в варианте 8.18,6—снизу. На рис. 8.18,6 показан пузырьковый расходомер, в котором вводят шприцом в элюат пузырек воздуха и измеряют время прохождения пузырька между рисками. Эти расходомеры удобны в работе и дают погрешность около 1%, измерение занимает не более 2—3 мин. С нашей точки зрения, несколько более точной и удобной является Конструкция, показанная на рис. 8,18,6. Имеются также значительно более сложные системы измерения скорости потока, ко-Ьрыми оснащены хроматографы высокого класса. [c.164]

Рассмотренные выше комплексы НМХ соответствуют группам анализаторов, занимающим крайние места на шкале универсальности . В последние годы все чаще разрабатываются средства измерений, занимающие промежуточное положение. К ним могут быть отнесены потоковые хроматографы, промышленные газоаналитические установки и устройства с конструктивно обособленными системами формирования и подготовки пробы, программми-руемые анализаторы. Подобные средства измерений, обладая определенной универсальностью, могут достаточно быстро настраиваться потребителем на конкретную аналитическую задачу. Для таких средств измерений формируются специфические комплексы НМХ. Специфика, в частности, может состоять в представлении основной погрешности в виде функций таких аргументов, как погрешность средства градуировки, параметры состояния анализируемой и внешней среды, погрешности отдельных блоков и т.п. [c.940]