Полиоксиэтилен по мол. весу

Этиленкарбонат Окись этилена (I), полиоксиэтилен Галогениды щелочных металлов. Удельный вес реакции образования I растет в ряду К+ < < Na+ < Li+ 1210] [c.23]

Окись этилена Полиоксиэтилен (I) Окислы Ре + в бензоле. Мол. вес I — 80000— 4000000 [258] РезО,,-А1Л [259] [c.16]

Полистирол изотактический Полиоксиэтилен (мол. вес 138 102 14800 108 [c.43]

Равновесная же температура плавления выше этой температуры по крайней мере на 16°С (разд. 8.4.3). Полиоксиэтилен исследовали более подробно. Метастабильные изолированные монокристаллы этого полимера из сложенных цепей могут быть выращены не только из раствора, но также из расплава (рис. 3.64, и 6.27). Ниже рассмотрено плавление монокристаллов из сложенных цепей, полученных тем и другим способам Характерным для кристаллизации и отжига полиоксиэтилена является то, что каждая фракция образует кристаллы со строго определенной длиной складки цепей (рис. 3.17 и табл. 7.2). Так, Фишер [55] при ко. следовании плавления образцов полиоксиэтилена молекулярного веса 32 ООО методом сканирующей калориметрии установил, что в процессе нагревания исходные кристаллы непрерывно утолщались и плавились одностадийно только в области температуры 62,5°С (температура пика), при которой длина складки цепей в кристаллах была вдвое больше ее исходной (схематично механизм утолщения представлен на рис. [c.222]

Работа Штаудингера, в которой был получен высокомолекулярный полимер окиси этилена (Еи-полиоксиэтилен) при использовании в качестве катализатора окиси кальция, стронция или цинка, была, по-видимому, положена в основу научных исследований по синтезу полиоксиэтилена чрезвычайно высокого молекулярного веса, разработанному недавно в США в промышленном масштабе фирмой Юнион карбон энд карбайд компани [7]. Ситуация несколько напоминает обстоятельства, касающиеся разработки промышленного способа получения полимера формальдегида, в том плане, что исследования по синтезу высокомолекулярного полиоксиметилена, предпринятые фирмой Дюпон , также, по-видимому, базировались на работах Штаудингера, приведших к открытию Еи-полиоксиметилена. [c.175]

Полиоксиэтилен высокого молекулярного веса является перспективным материалом для использования в самых разнообразных областях. В текстильной промышленности он применяется в качестве клеящего вещества для шлихтования основы из хлопчатобумажных и синтетических волокон. Благодаря свойственной этому полимеру эластичности устраняется необходимость добавления в шлихту пластификаторов и мягчителей, а также необходимость поддерживать высокий уровень влажности в ткацких цехах. Прочность и гладкость поверхности полимерной пленки обеспечивает хорошие результаты при шлихтовании с использованием относительно небольшого количества полимера. Поскольку для отверждения клея не требуется значительных количеств кислорода воздуха, отпадает необходимость в специальных сушильных установках. Высокомолекулярный [c.447]

Рис. 179. Хроматограммы полиоксиэтиленов. Элюент — вода, носитель — сефадекс 0-10. Молекулярные веса указаны у пиков. Колонка 100 см X 0,8 см, скорость элюента 6,5 мл/час, температура 20°С, детектор ДИП

Полимеры окиси этилена с молекулярным весом 2 000 000— 3 000 000 можно получить методом анионной полимеризации в присутствии углекислого стронция, бария или кальция. Высокомолекулярный полиоксиэтилен кристалличен, температура плавления его составляет 65 °С. Полимер растворяется в воде, поэтому его применяют в качестве эмульгатора и загустителя. [c.459]

На рис. 58 приведены кривые, характериз5 ющие влияние молекулярного веса гидрофильного основания на величину поверхностной активности. С увеличением молекулярного веса полиоксиэтилен-гликолевого основания поверхностная активность сначала возрастает, достигая оптимального значения, после чего снижается. Максимальной поверхностной активностью характеризуются соединения, содержащие 90% оксипропиленовых групп, при молекулярном весе гидрофильной части 1500. [c.124]

Полимеры окиси этилена молекулярного веса 2 ООО ООО—. 3 ООО ООО МОЖ1ГО получить методом аииошюй полимеризации в присутствии углекислого стронция, бария или кальция. Высокомолекулярный полиоксиэтилен кристалличен, температура его плавлегтия составляет 65 . Полимер растворим в воде, поэтому его применяют в качестве эмульгатора и загустителя. [c.405]

Для определения полиоксиалкиленовых концевых групп Ингэм и сотр. [83] применили другой метод, в котором использовался тот же подход. Из результатов их исследований вытекает не только то, что таким методом можно получить отношения числа первичных групп к числу вторичных, но и то, что на величины химических сдвигов для ядер оказывают влияние незначительные различия в структуре. Авторы изучали производные как уксусной, так и трифторуксусной кислоты, однако последние дали больше йнформации. Были приготовлены и проанализированы бис- (трифторацетат) этандиола-1,2, пропандиола-1,2, диоксипро-пилена и полиоксипропилена с молекулярным весом 425 и 2000. Изучая спектры резонанса на ядрах P, авторы пришли к выводу о том, что все гидроксильные группы ППГ (425) и ППГ (2000) являются вторичными. Присутствие вторичных гидроксильных групп двух типов в этих соединениях указывает на возможность существования изомеров. Кроме полиоксипропиленов исследованию были подвергнуты сополимеры полиоксипропилена с полиоксиэтиленом и вычислены отношения первичных гидроксильных групп ко вторичным. [c.68]

Окись этилена, этиленгликоль, окись пропилена Полиоксиэтилен-полиоксипропилено-вое соединение NaOH. Реакция ведется в четыре стадии. Катализатор используется на 1, 11, IV стадиях. I 4,5 бар, 105° С, 3 ч. 11 4,5 бар, 107° С, 2,3 ч. IV 4,9 бар, 140° С, 3,5 ч. Получают продукт, содержащий 33,3 вес.% оксиэтиленовых групп и оксипропиле-новые звенья. Мол.вес 5920 [436] [c.50]

Окись этилена Полиоксиэтилен (I) ThOj в бензоле, в запаянной ампуле. Мол. вес 1 — 80000—4000000 [1281] [c.632]

Ацетилен Окись этилена О полимеризации окис 1,3-Диоксолан Полиацетилен Полимеризац Полиоксиэтилен и этилена, окиси пропилен Полидиоксолан А1(С2Н5)з— ацетат хрома (А1 Сг = 3) в толуоле, 0°С, 15 мин [147] ия по с—О-связи Окиснохромовый в бензоле. Мол. вес полимера — 80 000 400 000 [148] Фосфат хрома 80° С, 5 ч [149] а и эпихлоргидрина см. также в [150, 152]. СгС1з [151]" [c.795]

Полиэтилентерефталат покрывают слоем полиоксиэтилена из раствора, сушат, дегазируют и облучают в течение 2 час электронами 10 кэв при 0,01 вт-сек1см . После экстракции этиловым спиртом в течение 20 час (удаление непрореагировавшего полиэтиленоксида) пленка увеличивается в весе на 1,5%. Удельное поверхностное электрическое сопротивление уменьшается с 10 > до 10 , что можно объяснить тем, что полиоксиэтилен покрывает образец пленкой, химически не связанной с поверхностью. Однако увеличение веса в тех же условиях обработки регенерированной целлюлозы при прививке поливинилиденхлоридом доказывает образование химической связи между молекулами полимера. Аналогично осуществляется поверхностная обработка полиэтилена полиоксиэтиле-ном и поливинилхлоридом и полиэтилентерефталата — поливинилхлоридом. Полиэтилентерефталат, покрытый натуральным каучуком и подвергнутый ультрафиолетовому облучению, не растворяется в обычных растворителях для резины, причем покрытие проявляет хорошие адгезионные свойства к поверхности субстрата [47]. [c.435]

Серия данных по скорости роста сферолитов в полиэтилене, пзо-тактическом полипропилене, полиоксиэтилене и полиэтиленсебацина-те из расплава и из вязких концентрированных растворов, полученная Асаубековым и др. [7], указывает на то, что при постоянном переохлаждении исследованные полимеры кристаллизуются из расплава быстрее, чем из раствора. Например, для полиэтиленсебацината соотношение скоростей кристаллизации из расплава и из раствора (2 вес.% в ксилоле) составляет почти 10 при степени переохлаждения 20-30°С. О более быстрой кристаллизации расплава свидетельствуют и данные Гофмана и др. ([160], рис. 7), относящиеся к полиэт пе-ну. При переохлаждении на 15—20°С линейная скорость кристаллизации из расплава примерно в 10 раз выше, чем из раствора (0,001 вес.% в ксилоле). Однако связь этих различий в скорости кристаллизации с определенными параметрами в уравнении для скорости роста [уравнение (72)] не вполне ясно. Изменения лишь одной концентрации не достаточны для объяснения этих различий. Для закристаллизованных из раствора полипропилена и полиоксиэтилена значения произведений уу более низкие, чем для расплавов [7]. Однако Джейн [180] в подобных экспериментах на пожоксиэгилене не обнаружил этих различий. В упоминавшихся выше данных для полиэтилена различия в значениях у у также незначительны. Аналогично в некоторых случаях предполагалось, что энергии активации процесса переноса для этих двух случаев различаются, в то время как в других работах считали их равными. Можно думать, что основными причинами этих различных трактовок является часто узкий температурный интервал изучения скоростей роста, что не позволяет разделить все факторы, влияющие на рост, неопределенность в равновесных температурах плавления и растворения и несовершенство идеализированной теории, применяемой к таким различным фазовым переходам, как кристаллизация растворов и расплавов (см. также разд. 6.1.7). [c.273]

Первое исследование кинетики кристаллизации полиоксиэтилена проведено Манделькерном и др. [264] дилатометрическим методом. Было установлено, что кристаллизация образца молекулярного веса 9 10 - 10 10 может быть аппроксимирована уравнением Аврами со значением показателя = 3. В последующих исследованиях с использованием микроскопии и калориметрии была обнаружена более сложная картина. Начальные стадии кристаллизации иногда характеризовались значением показателя и = 4 или 3, однако для последующих стадий отмечалось уменьшение этого показателя до 2 или 3. В других исследованиях экспериментальные данные удавалось описать этим уравнением во всем интервале превращения со значением показателя 2,0 или 2,5. Длительной медленной вторичной кристаллизации или совершенствования кристаллов, аналогичных тем, которые наблюдаются в полиэтилене, в полиоксиэтилене не обнаружено. В связи с этим анализ результатов на основе уравнения (61) для двухстадийного процесса кристаллизации со значением п = 3 не приводил к лучшему соответствию экспериментальных данных по сравнению с описанием его обычным уравнением Аврами с дробными или непрерывно изменяющимися в течение процесса показателями. В некоторых случаях с помощью оптической микроскопии было установлено, что вслед за образованием на начальных стадиях кристаллизации зародышей с постоянной скоростью наблюдается появление атермических гетерогенных зародышей кристаллизации. Этими особенностями зародышеобразования можно объяснить переменные значения показателя. Аврами (см. табл. 6.2). Для образцов, содержащих низкомолекулярные фракции, по мере развития кристаллизации наблюдалось замедление линейной скорости роста, что является, возможно, указанием на фракционирование при кристаллизации. Часто наблюдаемые при исследовании сферолиты были таких размеров, что на конечных стадиях роста они обычно превышали размеры образца и прекращали, расти, уменьшая таким образом суммарную скорость кристаллизации. Один лишь этот эффект может объяснить многие из наблюдаемых расхождений. [c.307]

В табл. 7.2 суммированы результаты по отжигу монокристаллов полиэтилена и других макромолекул со сложенными цепями (с соответствующими ссылками). Эти результаты показывают, что в процессе отжига различных материалов имеется много общих черт, однако наблюдаются и специфические для каждого полимера эффекты. Наиболее общая характерная черта - увеличение длины складки, хотя по способности увеличивать длину складки макромолекулы могут существенно различаться. Кристаллы поли-3,3-6мс-(хлорметил) оксацик-лобутана вообще не обладают, по-видимому, способностью утолщаться плохо к этому расположены также кристаллы найлона-6,10, тетрагональная форма кристаллов полибутена-1 и некоторые низкомолекулярные фракции полиоксиэтилена. Уникальным является удвоение длины складки в ира с-1,4-полибутадиене в процессе полиморфногс перехода I — II при низких температурах. Дальнейшее увеличение длины складки наблюдается лишь при температуре примерно на 80° С выше температуры этого перехода. Часто увеличение длины складки может быть осуществлено различными путями. На этот процесс оказывает влияние длина повторяющегося звена (кайлон-б), исходная дл1 на складки (найлон-6,6, найлон-6,12, полиоксиэтилен) и, вероятно, молекулярный вес фракций (см. результаты по кристаллизации расплава [c.483]

Другим примером, для которого известно достаточно большое количество экспериментальных данных, необходимых для анализа, является полиоксиэтилен. Температуры плавления кристаллов из цепей, близких к вытянутым, 42 фракций этого полимера, измеренпь в шеста лабораториях, были собраны Бакли и Коваксом [41]. На рис. 8.15 приведены температуры плавления фракций с большим молекулярным весом. При сравнении этих данных с данными для полиэтилек следует иметь в виду, что повторяющееся звено полиоксиэтилена име ет три атома в цепи, а не один, как в полиэтилене. Далее нужно учес что большинство данных относятся к полиоксиэтиленам с молекуляр ным весом плейномеров и поэтому уравнение (28) описывает их мен( удовлетворительно. Лучшее соответствие наблюдается при использовании полной формы уравнения (8) (однако см. также сноску на с. 41). Штриховая прямая на рис. 8.15 соответствует уравнению (8). Эта линия в отличие от прямой, построенной по уравнению (28), достаточно отчетливо загибается вверх, что обусловлено наличием логарифмического члена в уравнении (8). Энтропийный вклад в Ag,молекулярного веса порядка 2000, уменьшение температуры плавления [ 41]. В случае полиэтилена вследствие наличия максимума на кривой температурной зависимости его теплоты плавления (см. рис. 8.12 и разд. 8.3.3.3) тенденция к завышению температур плавления по сравнению с температурами плавления, рассчитанными по уравнению (28), проявляется значительно меньше. [c.116]

Насадку вводят в воронки Л и , из которых она под действием собственной тяжести проходит через колонку и через регулируемое отверстие Б попадает-на вращающийся стол в. С этого стола насадка сбрасывается скребком на чашку весов. В некоторых из первых экспериментов насадка состояла (по весу) из 13% жидкой фазы полиоксиэтилен-дирицимолеат 400 на огнеупорном кирпиче С-22 фирмы Johns-Manville зернением 14—18 меш. [c.354]

Полиоксиэтилены, в зависимости от степени полимеризации и состава,— вязкие жидкости, мягкие или твердые вещества. Полимеризацией окиси этилена, свободной от ацетальдегида и метилового спирта, в присутствии следов воды удалось получить полиоксиэтилен с большим молекулярньм весом и высокими физико-механическими показателями. Применяются прли-оксиэтилены главным образом для покрытий. Полимеризация окиси этилена и ее производных не сопровождается уменьшением объема, что дает возможность, заканчивая полимеризацию (отверждение) на поверхности изделий, создавать прочные покрытия без трещи [c.319]

С появлением современных методов переработки нефти, обеспечивающих получение большого количества дешевых алкилено-вых окисей, важную роль в промышленности эпоксисоединений приобретает полимеризация окиси этилена и окиси пропилена в присутствии водных щелочей или алкоголятов щелочных металлов. Полиоксиэтилен низкого и среднего молекулярного веса используется в качестве водорастворимого смазочного материала при формовании каучуков, в производстве волокон, керамики, при обработке металлов и как составная часть косметических и фармацевтических препаратов. Этот полимер применяется также в производстве водных красок, в бумажной промышленности, в производстве клея, текстильных изделий, чернил, лаков и поверхностноактивных веществ. Полипропилен-гликоль служит важным материалом для синтеза полиуретановых каучуков, при котором используется взаимодействие концевых гидроксильных групп с молекулами диизоцианатов. [c.176]

В отличие от полимеров альдегидов полиоксиэтилен не разлагается до мономера. При п.чролизе полиоксиэтилена с молекулярным весом 9000—10 000 в вакууме при 320—370° образуется формальдегид, этиловый спирт, двуокись углерода, вода и насыщенные и ненасыщенные углеродные соединения, содержащие 1—7 атомов углерода, наряду с полимером значительно более низкого молекулярного веса [2]. Полагают, что при термическом разложении происходит гомолитическое расщепление углерод-кислородной связи [2] [c.436]

Смесь III стационарная фаза — твин-85 (полиоксиэтилен-сорбитантриолеат) (20% от веса носителя), 7= 190°С, L = 3 м газ-носитель гелий, 100—120 мл1мин (методика анализа разработана М. М. Щедриной и К- К. Прилепской). [c.354]

Аналогичным образом влияют катионные и анионные детергенты на константы скорости реакции второго порядка тиосульфат-иона с бромистым амилом [уравнение (38)] в водном этиловом спирте (25/74 и 44/56 вес.%). БЦТА увеличивал константу скорости реакции второго порядка в 9,5 раз, а ДДС незначительно замедлял реакцию. Неионный детергент полиоксиэтилен (24)динонилфенол существенно не влиял на константу скорости [102]. [c.317]

Наибольшее применение нашли полиоксиэтилен (полиэтилен-гликоль) и его аминопроизводные. Было показано, что с ростом молекулярного веса их модифицирующее (смягчающее ванну) действие усиливается, но чрезмерное увеличение молекулярного веса ( ыше 4000) затрудняет последующее удаление модификатора из свежесформованных волокон при их лромывке водой. Волокна же, не отмытые от следов этих соединений, отличаются пониженной прочностью при многократных изгибах. Поэтому в производстве предпочитают применять полиэтиленгликоль или его аминопроизводные с молекулярным весом от 1500 до 4000.. [c.236]

Еще Штаудингер изучал структуру цепей полиоксиэтиленов. Согласно его работам разбавленные цепноэквивалентные растворы, содержащие линейные молекулы одинакового молекулярного веса, обладают одинаковой удельной вязкостью. Величина константы /Сэкв. равна 0,85-1(Г. Если атом кислорода в поли-оксиэтиленовой цепи считать равноценным СНа-группе, то каждый остаток молекулы окиси этилена в цепи должен состоять из трех элементарных звеньев. В соответствии с этим, следовало бы ожидать, что константа вязкости (/С ) будет равна утроенному значению Кэкв.> что составляет 2,55-10 . Вместо этого в бензоль- [c.100]

Определение молекулярного веса полиоксиэтиленов проведено на лабораторном жидкостном хроматографе (модель 1-69, ОКБА). Этот хроматограф предназначен для анализа высокомолекулярных и высококипящих веществ, полимеров, углеводородов, липидов, стероидов, белков. Он снабжен жидкостным макронасосом с производительностью от 0,2 до 2,5 мл/мин при рабочем давлении до 20 кГ1см . В приборе используются стеклянные набивные колонки, [c.431]

Поразительное явление, возникающее при упорядочении несовместимых блоков блок-сополимера, описано Ванцо [76]. Инициируя анионную полимеризацию смеси стирола и бутадиена бутиллитием, он получал блок-сополимеры очень высокого молекулярного веса. Их концентрированные растворы в этилбензоле имеют радужную окраску, которая зависит от концентрации полимера и обратимо изменяется при приложении давления. Как и в случае блоков полистирол — полиоксиэтилен, несовместимые блоки полибутадиена п полистирола разделяются в макромасштабе и образуют эквидистантные слои, которые имеют достаточную толщину и вызывают интерференцию видимого света. Добавка растворителя изменяет спектр отраженного света. На рис. II.20 приведены спектры растворов, содержа- [c.91]

Значения этих параметров для ряда систем приведены в табл. 4. Следует отметить, что для двух систем — полиакриловой кислоты в диоксане и полиметакрилонитрила в бутаноне — значения Ч " отрицательны. Эго делает процесс разбавления полимера экзотермическим, при котором растворимость должна снижаться с повышением температуры. Следовательно, в этих случаях 0-температура представляет максимальную температуру, при которой полимер с очень высоким молекулярным весом и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Такое явление чаще всего наблюдается для водных растворов полимеров в результате причин, которые были обсуждены в связи с водными растворами низкомолекулярных веществ (раздел А-6). Для системы полиоксиэтилен — вода Малькольм и Роулинсон [70] обнаружили, что фазовая диаграмма состав — температура характеризовалась замкнутой кривой, подобной изображенной на рис. 11,в. Поскольку это указывает на существование верхней и нижней критических температур, должно увеличиваться с повышением температуры, изменяя свое отрицательное значение на положительное. Соверлгенно ясно, что в такой сложной ситуации вряд ли можно использовать анализ Шульца — Флори, поскольку он основан на предположении, что изменение энтропии смешения не зависит от температуры. Учитывая характерное для образования водных растворов увеличение парциальной молярной теплоемкости (табл. 2), положительный температурный коэффициент параметра Ч ", вероятно, не представляет исключения для водных растворов полимеров. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология