Полиуретаны вторичная

Так как эта реакция может протекать в водной среде, ее выгодно вести на границе раздела фаз (см. раздел 2.1.5.2), особенно в тех случаях, когда необходимо получить полимеры с высокими молекулярными массами при синтезе нетермостойких полиуретанов. Из вторичных диаминов получают Н-алкилированные (полиуретаны, стойкие к гидролизу и обладающие особыми свойствами, обусловленными отсутствием водородных связей. Такие полимеры нельзя получить реакцией диолов с диизоцианатами. [c.207]

Разложение уретана на первичный амин и олефин преобладает в тех случаях, когда спирт, взятый для получения уретана, легко дегидратируется. Реакции образования уретана и последующего его разложения используются для дегидратации некоторых спиртов, например третичных. Такие превращения (при 200—250 °С) иногда происходят и с уретанами, образованными из первичных и вторичных спиртов. Реакция разложения полиуретанов может вызвать разрушение полимерных цепей. [c.124]

Лакировку и окраску ИП рекомендуется [370] проводить не ранее как через 2—3 сут после изготовления материала в течение этого времени большая часть вспенивающего газа замещается на воздух. В противном случае возможно появление поверхностных трещин, вздутий и т. д., т. е. вторичных поверхностных дефектов. Лакировку и окраску готовых изделий осуществляют обычно с помощью составов горячего отверждения на основе полиуретановых, акриловых и полиэфирных композиций [78, 88, 97, 246, 368, 376 [, а также спиртовыми растворами нитролаков [178, 207, 368, 374]. Качество и долговечность окраски готовых изделий во многом определяются химической природой полимера поверхностной корки. Так, изделия на основе ПС, АБС, ПК окрашиваются лучше, чем на основе ПЭ и полиуретанов [1, 8, 195, 209]. Окраска тем глубже и равномернее, чем ниже плотность корки и чем выше качество ее поверхности [85]. [c.49]

При термодеструкции поликонденсационных полимеров исходные мономеры выделяются редко, тем более что при образовании полимеров часто происходят химические превращения мономеров, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных соединений. Наличие в продуктах деструкции исходных мономеров является часто результатом вторичных реакций. При разложении многих поликонденсационных полимеров (полиамидов, полиэфиров — простых и сложных, полиуретанов) состав продуктов деструкции, как правило, менее однороден, чем при деструкции полимеризационных полимеров . Из газообразных соединений в продуктах деструкции поликонденсационных полимеров чаще всего встречаются СО, СО2, Н2О, МНд и другие. [c.319]

Методом ИК-спектроскопии показано, что при набухании в основном происходит разрушение физических и вторичных химических связей, присущих полиуретанам в стеклообразном состоянии и разрушающихся при переходе в высокоэластическое состояние. После разрушения этих связей густота пространственной сетки, определяемая по равновесному модулю, для покрытий, отвержденных при 120 °С, остается значительно большей, чем для покрытий, сформированных при 20°С. Таким образам, переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние для этих систем сопровождается частичным или полным разрушением надмолекулярной структуры в зависимости от характера распределения связей. [c.62]

Введение в раствор вторичного ацетата целлюлозы или полиакрилонитрила в диметилформамиде небольших количеств полиуретанов значительно повышает устойчивость получаемого волокна к истиранию. Добавка каучука к раствору волокнообразующих полимеров повышает эластичные свойства волокна. Достигаемое в процессе формования волокна из растворов смесей полимеров смешивание волокнообразующих полимеров на уровне образования надмолекулярных структур обеспечивает, как правило, суммирование ценных свойств, характерных для каждого из полимеров, участвующих в образовании надмолекулярных структур. По-видимому, в ряде случаев улучшение требуемых свойств волокон, достигаемое этим методом, не может быть получено при использовании других методов модификации свойств волокон, в частности метода привитой сополимеризации. [c.151]

Капрон со стекловолокном Капролон Капрон вторичный Полиуретан ПУ-1 Поролон [c.279]

В настоящее время каталитический риформинг является одним из наиболее распространенных вторичных процессов нефтепереработки и установки каталитического риформинга почти обязательное звено нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств. По данным [15] в промышленно развитых странах в 1984 году доля каталитического риформинга к прямой перегонке нефти на нефтеперерабатывающих заводах Японии составила 10,2 %, в Великобритании — 16,0 %, в ФРГ — 16,3 %, в Канаде — 18,3 %, в США — 22,5 %. Это обусловлено как постоянно возрастающим спросом на высокооктановые моторные топлива, так и увеличивающимся потреблением ароматики в качестве сырья в нефтехимической, фармацевтической, лакокрасочной и других отраслях промышленности. Бензол, толуол, ксилолы, другие индивидуальные ароматические углеводороды являются ценным сырьем для получения капролактама, полиуретанов, пластмасс, смол, моющих средств, красителей, лекарственных веществ, растворителей в производстве лаков, красок и других веществ. [c.3]

Для получения полиуретанов очень важна реакционная способность диизоцианатов [ 39]. Ароматические диизоцианаты более реакционноспособны, чем алифатические диизоцианатные группы при первичном атоме углерода реагируют быстрее, чем группы при вторичном или третичном атоме. Наиболее распространенными в промышленности и легкодоступными диизоцианатами являются гексаметилен-1,6-диизоцианат, дифенилметан-4,4 -диизоциа-нат, нафтилен-1,5-диизоцианат и смесь толуол-2,4-диизоцианата и толуол-2,6-диизоцианата (80 20). [c.226]

Хотя основными исходными реагентами для получения полиуретанов в промышленности являются полифункциональные оксисоединения, вещества, содержащие NH-группы, также имеют производственное значение. Как и следовало ожидать, более сильный основной характер аминогруппы обусловливает ее большую реакционную способность по отношению к изоцианатам, если не оказывают влияния пространственные затруднения [324]. Простейшие бифункциональные первичные алифатические амины более реакционноспособны, чем вторичные алифатические или ароматические диамины [142, 179—182]. Это положение верно в тех случаях, когда применяемый изоцианат представляет собой простой мономер (например, толуолдиизоцианат) или низкомолекулярный форполимер с концевыми изоцианатными группами. Типичными продуктами взаимодействия первичных диаминов с диизоцианатами нри 0—25° являются линейные ноли(дизамещенные) мочевины [c.373]

Термическая стабильность полиуретанов зависит от структуры полимера. Полиуретаны, полученные из первичных и вторичных спиртов, разлагаются очень медленно при 150—200°, в то время как полиуретаны, полученные из третичных спиртов, разлагаются уже при 50°. ]1рисут-ствие других веществ, особенно катализаторов, оказывает существенное [c.393]

НК(СН2—СНз—СНз—ЫНзЗз - Вторичный амин, растворимая в воде жидкость применяется в синтезе полиуретанов, инсектицидов, лекарственных средств, как ингибитор коррозии и др. [c.126]

Кроме того, у полимеров БД—МДИ проявляется вторичный релаксационный переход в области температур значительно более низких, чем основной переход для стеклообразного состояния, который, по-видимому, обусловлен движением отдельных полиэфирных сегментов, входящих в блоки ПТГФУ—БД. Степень его проявления пропорциональна количеству уретановых групп в гибком блоке. На температурной зависимости эластичности полиуретанов с жестким блоком БД—ГМДИ обнаруживают еще два релаксационных перехода при —10 и 15 °С. В соответствии с данными работы [44], переход при 15 °С следует приписать проявлению сегментальной подвижности самого жесткого блока БД—ГМДИ. Для серии полимеров БД—МДИ а-переход жесткого блока наблюдается в области 70 4-Ч- 80 °С, что также согласуется с результатами, полученными ранее этим же методом, для блоксополимера, у которого в качестве гибкого блока использовался сложный полиэфир [44, 45]. [c.62]

Описан синтез основных полиуретанов из дихлоругольных эфиров гликолей и первичных диаминов, содержащих в цепи одну или несколько вторичных аминогрупп [2038, 2039]. [c.179]

Поскольку полиэфиры получают в присутствии основного катализатора, в них всегда остается некоторое количество щелочи. Это обстоятельство стало помехой, когда полиэфиры начали использовать в производстве полиуретанов . Дело в том, что щелочи, в частности гидроокись натрия, являются сильными катализаторами реакций полимеризации изоцианатов и образования аллофанатов и биуретов. Эти реакции ускоряются даже такими основными солями, как вторичный фосфат натрия . При производстве простых полиэфиров уретанового сорта удаления следов щелочного катализатора достигают путем нейтрализации полимера до очень слабокислой реакции. Кислота в таких количествах не оказывает существенного влияния на реакции изоцианатов. [c.52]

Очень вероятно, что, помимо разрушения первичных химических связей, большое влияние на крип и релаксацию напряжения полиуретанов оказывает разрушение вторичных связей водородных и ван-дер-ваальсовых сил притяжения . Все уретановые полимеры содержат большое количество групп, которые могут принимать участие в межмолекулярных взаимодействиях, и можно предполагать, что значительная доля прочности при растяжении и сжатии этих полимеров обусловлена наличием этих сил межмолекулярного взаимодействия. Более того, эти связи разрушаются сравнительно легко и поэтому не- [c.406]

В конце 60-х годов в промышленности стали применять метод разделения рацемических смесей эфиров терпенов при помощи гидролаз было обнаружено, что ферментативный гидролиз этих эфиров идет только в том случае, если эфирная связь экваториальна или же легко принимает эту конформацию. Разделение по оптическим свойствам зависело также от положения диастереомерных центров оно шло успешно в случае эпимеров вторичных спиртов. В качестве катализатора применяли дрожжи, иммобилизованные в полиуретане. Опыт проводили с ОЬ-ментолсукцинатом, для которого в водонасыщенном н-геп-тане степень конверсии составила 72,6%. В результате был получен оптически чистый Ь-ментол. Этот метод разделения с производительностью 800 кг был запатентован. Рацематы терпенов можно разделять и путем обращенного гидролиза сначала при участии липазы получают эфиры, а затем гидролизуют их химическим методом. [c.170]

Из анилина и формальдегида в больших количествах получают ди(4 аминофенил) метан (46а), который затем превращают в диизоцианат (мономер для полиуретанов). При нагревании анилина с формальдегидом в присутствии НС1 сначала при 50—70°С, а затем при да 105 С и давлении 0,3 МПа образуются вторичные полиамины, которые далее превращаются преимущественно в диамин (4ба), очищаемый дистилляцией [1J. Повышение температуры спосо.бствует образованию 2,4 -диаминодифенилметана. [c.254]

Для отвержденных диаминами эластомеров из МДИ и сложных полиэфиров доля модуля, обусловленная вторичными связями, составляла при комнатной температуре 20—57%, а значение Яакт. 4,2—3,4 ккал1моль. Для сравнения было получено несколько линейных полиуретанов из МДИ и различных полиолов. Для этих полиуретанов значение а т. при 0—350% удлинения составило [c.415]

О наличии вторичной кристаллизации в полиуретанах сообщили Дор-фурт [87] и Роледер и Стюарт [332]. Более детальные исследования вторичной кристаллизации были проведены Цахманом и Стюартом [415] на полиэтилентерефталате и Майером [257] на полиэтилене низкого давления. Обнаруженный при этом основной эффект заключался в существенном уменьшении показателя Аврами п [уравнение (33)], после того как основная доля образца была закристаллизована. Наблюдаемое часто 3 конце процесса медленное увеличение степени кристалличности характеризовалось логарифмической зависимостью от времени в течение многих порядков времени, и суммарная скорость этого процесса была более высокой для более высоких температур кристаллизации. Если эксперименты проводятся недостаточно длительное время или приборы недостаточно чувствительны, то вторичную кристаллизацию можно не обнаружить. [c.220]

Более ранние исследования влияния воды на низкотемпературную релаксацию некоторых ароматических полимеров, например поликарбонатов, полиамидов, полиуретанов, показали ряд низкотемпературных аномальных эффектов [4, 5]. Было сделано предположение [5], что вторичный пик в релаксационном дублете, наблюдаемый для насыщенных водой полисульфо-новых полимеров, возникает из-за наличия заполненных водой микропустот. Для анализа состояния водных кластеров в по-лисульфоновых и поливинилацетатных образцах в настоящей работе наряду с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) проводили измерения общего содержания воды в полимерах. Кроме того, ДСК и диэлектрический методы использовали при анализе влияния воды на изменение Гст полимеров. [c.430]

Для получения полиуретанов, кроме этиленгликоля, могут применяться также почти все первичные гликоли. Из соединений со вторичной гидроксильной группой образуются в большинстве случаев слишком низкоплавкпе, термически неустойчивые полиуретаны гликоли с разветвленной цепью образуют полиуретаны, обладающие значительно большей растворимостью и малой прочностью вследствие увеличения расстояния между цепями. Гликоли с третичной гидроксильной группой непригодны для получения полиуретанов, так как они уже при 170° разлагаются с отщеплением углекислоты. [c.57]

Способ производства высокомолекулярных основных полимочевин и полиуретанов линейной структуры, отличающийся тем, что диизоцианат или эфир бис-хлоругольной кислоты взаимодействует в присутствии спиртов с дипервич-ными алифатическими диаминами, в цепи которых содержатся одна или несколько вторичных аминогрупп. [c.125]

Когда в последующем изложении будет говориться о найлоне и перлоне, следует принять во внимание, что слово найлон до настоящего момента в основном относится к продуктам поликонденсации дикарбоновых кислот и диаминов, а перлон —к текстильному сырью и изделиям из полимеров е-аминокапроновой кислоты, ее производных или гомологов и из диизоцианатов и вторичных спиртов эти полимеры известны под названием полиуретанов . Для различия раньше продукт из лактама г-аминокапроновой кислоты назывался перлон Ь, полиуретан—перлон и и применяемые в Германии полимеры найлонового типа—перлон Т. В этой части книги перлоном называют полиамиды из аминокарбоновых кислот или диизоцианатов с дипервичными спиртами, а найлоном—полиамиды из дикарбоновых кислот и диаминов. [c.273]

Как видно из табл. 2, значения Мс, вычисленные на основании стехиометрических соотношений, самые большие, а вычисленные из равновесного модуля — самые малые. Превалирование величин эф( жктивной плотности сшивки, определенной экспериментально физическими методами, над плотностью сшивки, найденной химическим методом, наблюдалось и ранее. Такое несоответствие объясняется суш,ествованйем, помимо химических поперечных связей, вводимых при синтезе, вторичных, физических связей, определяемых взаимодействием цепей друг с другом [5]. Мы уже отмечали, что для полиуретанов характерно наличие большого числа водородных связей [13], которые, очевидно, вносят большой вклад в величину эффективной плотности сшивки. [c.134]

Для придания полимеру технологических свойств, характерных для термопласта, в процессе синтеза в систему добавляют смешивающийся с водой растворитель при добавлении избытка воды происходит выделение полигидроксиэфира. Полимер, который перерабатывается экструзией или литьем под давлением, имеет молекулярную массу 30 000—40 ООО. Продукт с высоким выходом при 80 °С получается при проведении процесса в течение 60 ч [Мб]. На второй стадии реакции (без растворителя) образуется полимер с молекулярной массой 5000 [Мб]. При добавлении на этой стадии других бисфенолов получаются чередующиеся сополимеры [517]. Этерификацией вторичных гидроксильных групп кислотами, их ангидридами или хлорангидридами можно повысить эластичность и понизить горючесть полигидроксиэфира. Самозатухающий полимер получается при введении дифенилфосфиниль-ных и хлорацетатных групп. При добавлении эфиров тиоуксусной кислоты в присутствии пероксидов или при длительном контакте с кислородом происходит сливание полимера [518]. В случае применения бифункциональных компонентов, например фенольных смол с метилольными группами, эпоксидных смол или полиуретанов [519], образуются термореактивные полимеры. [c.238]

Еще одним фактором, имеющим важное значение в производстве полиуретанов, является природа концевой гидроксильной группы полипропиленгликоля, т. е, расположение ее у первичного или у вторичного атома углерода. Первичная гидроксильная группа вступает в реакцию с изоцианатом быстрее, чем вторичная. Следовательно, с изменением соотношения первичных и вторичных гидроксильных групп изменяется качество полигликоля. Ханна и Сигга [151] предложили аналитический метод определения количества первичных гидроксильных групп в полипропиленгликоле. Метод основан на разнице в скоростях реакций первичных и вторичных гидроксильных групп с фенилизо-цианатом или с ацетангидридом. Было изучено изменение соотношения двух типов гидроксильных групп в зависимости от молекулярного веса полипропиленгликоля. Результаты, полученные для нескольких стандартных образцов различного молекулярного веса, приведены в табл. 49а. Количество первичных гидроксилов рассчитано на основании двух следующих допущений 1) в исходном полипропиленгликоле реакционная способность одной из гидроксильных групп не отличается от реакционной способности другой 2) размыкание кольца окиси пропилена [c.200]

Вторые по значимости компоненты обычно называют отверждающими (иногда модифицирующими) добавками, хотя их назначение несколько отличается от назначения таких отвердителей, как диамины или ангидриды многоосновных кислот в случае эпоксидных олигомеров или как полиизоцианаты в полиуретанах. В большинстве своем они тоже являются олигомерами и могут считаться пленкообразователями, хотя и редко используются самостоятельно. К ним относятся такие водорастворимые пленкообразователи, как аминоформальдегидные олигомеры (ГМ-3, ВМФ, ВМЛ-0181, ВМЧ-4), фенолоформальдегидные ВБФС-4, ФЛ-0142, а также алифатические эпоксидные олигомеры ДЭГ-1 и ТЭГ-1, представляющие собой низковязкие смолы с содержанием эпоксидных групп соответственно 22 и 18%, вязкостью не более 0,1 Па-с и содержанием нелетучих веществ около 97 % [180]. При отверждении ими сополимера стирола и малеинового ангидрида повышается водостойкость покрытия, однако высокое содержание остаточных вторичных гидроксильных групп требует введения дополнительных отверждающих компонентов для их блокирования (например, ГМ-3). Эпоксидные олигомеры типа ДЭГ-1 или ТЭГ-1, характеризующиеся высокой реакционной способностью, оказывают и пластифицирующее действие. Поэтому их содержание в пленкообразующей системе может варьироваться в широких пределах. Так, в сочетании с жесткоцепными карбоксилсодержащими [c.118]

Дальнейший рост макромолекулы идет за счет взаимодействия образовавшейся вторичной гидроксильной группы с эпоксидной группой глицидилового эфира. Реакция полимеризации идет по ступенчатому механизму. В результате реакции полимеризации алкил- или арилглицидиловых эфиров получают полимеры линейного строения, имеющие равномерно расположенные по всей макромолекуле вторичные гидроксильные группы. Такие полимеры используют как гидроксилсодержащие соединения для синтеза полиэфиров и полиуретанов. [c.112]

Кроме того, вторичные гидроксильные группы и эпоксидные группы могут реагировать с диизоцианатами, в частности с то--луилендиизоцианатом и гексаметилендиизоцианатом с образо-вайием полиуретанов трехмерного строения. [c.426]

Исходя из этих данных, он пришел к выводу, что все эти системы, кроме двух последних (у которых % < 0), должны по достижении равновесного состояния разрушаться когезионно. Аналогичным путем с помощью уравнения (111) Брэжоль [162] оценил возможность растекания полиуретанового адгезива по поверхности полиэтилена с а, = af = 35 мН/м. Поскольку в полиуретанах 15-20% вторичных связей-водородные, для (Т, = 43 мН/м имеем ai, = 34 мН/м. Тогда % = 2[(35 -34) — [c.43]

Применение в качестве катализатора магния оказалось благоприятным и при ноликонденсации диана с дихлорформиатом диана (табл. 10), при синтезе полиуретанов из дихлорформиатов бис-фенолов и пиперазина или слабоосновных диаминов (табл. 11) поликарбонатуретанов из дихлорформиатов бис-фенолов и вторичных диаминов, некоторых полиамидов из хлорангидридов дикарбоновых кислот и диаминов (табл. 12) [69—71]. [c.59]