Нафталин акцептор электронов

Динамическое тушение флуоресценции в твердой фазе (в спирте при 77 К) наблюдается, например, для нафталина и пирена в присутствии акцептора электронов — четыреххлористого углерода. На рис. 34 представлена кинетика затухания флуоресценции нафталина в присутствии четыреххлористого углерода. Форма кинетической кривой не зависит от температуры в пределах 77—140 К. Из уравнения (IV.58) можно получить параметры а и v, характеризующие туннельный перенос электрона. [c.98]

Л. Дорфман и сотрудники [22] идентифицировали сольватированный электрон в облученных спиртах. Указанные авторы обнаружили в метаноле и этаноле, подвергнутых воздействию импульсного электронного излучения, короткоживущую широкую полосу поглощения в видимой области спектра. В случае этанола максимум поглощения лежит примерно при 700 ммк наблюдается также плечо при 520 ммк (см. приложение, рис. 3). Характер спектра поглощения и высокая реакционная способность продукта, ответственного за это поглощение, говорят о том, что данный продукт является сольватированным электроном. Веское подтверждение этого вывода было получено при исследовании импульсного радиолиза этанольных растворов дифенила и нафталина, являющихся акцепторами электронов. [c.252]

Как показали исследования методом ЭПР и импульсного радиолиза метанола н других спиртов, в образовании радикалов значительную роль играют процессы с участием ионов и сольватированных электронов. Последние фиксируются по спектру поглощения, лежащему в видимой области. Этот спектр исчезает, если в спирт вводятся вещества, являющиеся эффективными акцепторами электронов, например дифенил, нафталин и др. [62—67]. [c.235]

Эффективными акцепторами электронов, которые, как правило, не реагируют с катион-радикалами и триплетными состояниями, являются закись азота и шестифтористая сера. Однако введение закиси азота приводило к снижению выхода триплетных молекул трифениламина и М,К-диметил-и-фенилендиамина и полностью подавляло образование триплетных состояний М,М,Ы, М -тетраметил-д-фенилендиамина в облученных растворах соответствующих исходных аминов в бензоле [437]. Эти осложнения могут не возникать при использовании шестифтористой серы в качестве акцептора электронов. Метиловый спирт не влияет на триплетные состояния и анион-радикалы, но является эффективным акцептором катион-радикалов. Кислород захватывает анион-радикалы и триплетные состояния, но не действует иа катион-радикалы. Нафталин представляет собой хороший акцептор энергии, но поскольку он сильно поглощает в области 400—420 нм, его использование в опытах по импульсному радиолизу ограничено. Эффективным тушителем триплетных состояний является ацетилацетонат железа [438]. [c.202]

При введении акцепторов электронов (типа галогенов, А Гз и т.д.) и доноров [типа Ка (нафталин)"] происходят и- и р-переходы соответственно. Полиацетилены п- и р-типа можно соединить прессованием, получая материал с рп-переходами, пригодный для использования в выпрямительных устройствах. [c.139]

По механизму переноса электрона действуют удобные и распространенные системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с любыми соединениями, обладающими высоким сродством к электрону (чаще всего полициклическими ароматическими углеводородами нафталином, антраценом и др.). При реакции такого комплекса с мономером акцептор электрона регенерируется, выступая таким образом в роли переносчика электрона от металла к мономеру [c.155]

В полном соответствии с этим, по данным квантово-химических расчетов, в пятичленном цикле локализована избыточная электронная плотность, а в семичленном - дефицит электронной плотности. Одновременное присутствие в молекуле азулена и эффективного донора, и сильного акцептора объясняет необычно длинноволновое поглощение этого соединения в электронном спектре. Азулен имеет синий цвет. Сравните этот факт с тем, что нафталин бесцветен, несмотря на то, что также имеет в своей молекуле систему из пяти сопряженных С=С-связей (подробнее о природе света см. в разд. 7.5). [c.399]

Положение бесструктурной полосы в шкале частот позволило установить, что молекулы нафталина при образовании КПЗ выступают в качестве донора электронов [3]. Основываясь на этом, можно сделать важный вывод о наличии на поверхности всех изученных нами адсорбентов элект-роно-акцепторных центров, ответственных за образование КПЗ. Частота максимума полосы КПЗ зависит от энергии сродства к электрону молекулы акцептора. Для комплексов одного и того же донора положение максимума полосы КПЗ определяется сродством к электрону акцептора, причем увеличение сродства акцептора к электрону приводит к длинноволновому сдвигу максимума полосы КПЗ [4]. [c.172]

По механизму переноса электрона (реакция 8) действуют получившие сейчас большое распространение инициирующие системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклич. ароматич. углеводородами (дифенил, нафталин, антрацен), ароматич. кетонами или с др. соединениями, обладающими высоким сродством к электрону. Реакция осуществляется преимущественно в эфирных растворителях — тетрагидрофуране (ТГФ), диметоксиэтане, диоксане и др. Молекула акцептора при этом превращается в анион-радикал, т. е. приобретает избыточный электрон, к-рый затем переходит на мономер, напр. [c.73]

Тринитрофенол (пикриновая кислота)—сильная кислота. С множеством даже слабых оснований (например, алкалоидов) она дает хорошо образованные кристаллические соли, что широко используется при выделении, характеристике и анализе оснований. Этим дело, однако, не ограничивается, так как и с конденсированными ароматическими углеводородами, такими, как нафталин и антрацен, пикриновая кислота также образует кристаллические молекулярные соединения (Фрицше) в отношении 1 1. Это свойство уже не связано с кислотностью пикриновой кислоты, так как подобные соединения образуют все тринитро-производные, например тринитробензол с нафталином. В таких молекулярных соединениях одна молекула является донором электронов, другая акцептором (см. ниже о соединениях с переносом заряда). [c.109]

Рис. 6. Электронные уровни энергии донора и акцептора в явлении сенсибилизованной фосфоресценции (относительная высота, как для бензофенона с нафталином).

Прн номоии метода импульсного фотолиза были зарегистрированы катион-радикалы ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и его производных, пирена и др.), которые образуются в результате фотопереноса электрона. В качестве акцептора электрона использовался тетрацианбеизол (ТЦБ) [c.177]

Так, при взаимод. антрацена в возбужденном синглетном состоянии (донор электрона) с 1,4-дицианобензолом в основном электронном состоянии образуется синглетный Э. (р-ция 1), а при взаимод. азафенантрена в триплетном состоянии (акцептор электрона) с нафталином в основном состоянии - триплетный Э. (р-ция 2) [c.410]

Аналогично можно объяснить и возникновение комплексов с переносом заряда между ароматическими углеводородами и карбониевыми ионами. Например, как предполагали и доказали Фельдман и Винштейн [35], тро-пилиевый катион может играть роль акцептора электронов, а бензол или нафталин — роль донора электронов. [c.53]

В качестве акцептора электрона помимо ароматических угле-водородо в могут выступать и другие соединения. Реакция натрий-нафталина и натрнйбифеннла с алкилгалогенидами также характеризуется большим различием в реакционной способности анионов и контактных ионных пар. В случае н-бутилиодида и н-бутил-бромида kiijkn.n достигает двух порядков [73 . [c.272]

Наиболее важное значение для производства нафталина имеют реакции второго типа (протекающие по радикальному механизму). В качестве катализаторов для проведения этих реакций прид1еняют элементы VI и VПI групп, их окислы или сульфиды (а иногда их сочетания). Каталитическая активность этих соединений объясняется наличием незаполненных -орбит и способностью являться акцепторами электронов (по одному единовременно). [c.211]

Живущие полимеры можно получать как с помощью нуклеофильного инициирования (например, в присутствии к-бутиллнтия), так и путем передачи электрона на непредельный мономер с образованием анион-радикала. Для инициирования передачей электрона используют анион-радикалы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с полициклическими ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, дифенил). Так, при реакции металлического натрия с нафталином (акцептором) образуется анион-радикал в результате перехода одного электрона от металла на вакантную молекулярную орбиталь нафталина. При инициировании происходит одноэлектронный перенос от Ыа-нафтали-на на вакантную разрыхляющую я-орбиталь винильной группы с образованием нового анион-радикала (АМ) [c.59]

Известно, что ароматические углеводороды являются акцепторами электронов (см. табл. 9). Нафталин, дифенил и бензофенон не увеличивают выход фотоионизации ТМФД как в растворе дипропилового эфира, так и в растворе метилциклогексана с изопента-ном, но захватывают электроны с образованием соответствующих анион-радикалов и оказывают влияние на рекомбинационную люминесценцию [73] (см. раздел 1.11). Заметим, что в алифатических углеводородах все ароматические молекулы, включая амины, способны захватывать электроны. Так, различными методами были обнаружены анион-радикалы трифениламина [70] и ТМФД [84, 85]. [c.80]

Независимо от того, является ли реагент донором или акцептором электрона, вызванная им поляризация молекулы будет тем больше, чем последняя легче поляризуется. Поляризация же неполярной молекулы является условием ео гетеролитической реакции. Поэтому вместо отмоченного для полярных молекул противоположного влияния заместителей на реакционную способность веществ в кислой и основной средах, для неполярных и поляризующихся молекул при любом реагенте- возможен параллелизм между относительной реакционной способностью и поляризуемостью. С этим согласуются экспериментальные данные относительно скорости реакций изотопного обмена водорода в бензоле, нафталине, фенантрене и дифениле, полученные в опытах, выполненных при 25° с раствором амида калия (0,02 и.) в жидком дейтероаммиаке [6, 10, 14] и с жидким бромистым дейтерием [7, 9] (табл. 1). [c.707]

Изучение кинетики образования эксиплексов. Кинетика образования возбужденных комплексов — эксиплексов описывается уравнениями (IV.32) и (IV.33) . Для исследования можно рекомендовать различные ароматические углеводороды (нафталин, пирен, антрацен, перилен и др.) в присутствии доноров (триэтиламин, диэтиланилин) или акцепторов (1,4-дицианобензол) электрона в углеводородных растворителях. Приготовляют серию 10- М растворов ароматического углеводорода в гептане с различными концентрациями комплексообразователя (О—0,5 моль/л). Растворы обезгаживают в специальных кюветах (см. рис. 41) и измеряют [c.116]

Образование триплетных эксиплексов было обнаружено в полярном растворителе — ацетонитриле между радикалами акридина, азафенантреиа и катион-радикалами доноров электрона (дифенила, нафталина, нафтола). Такие эксиплексы образуются в результате реакции переноса электрона с донора на возбужденные катионы гетероароматических соединений. Спектры поглощения наблюдаемых триплетных эксиплексов являются суммой спектров свободных радикалов акцептора и катион-радикалов донора (рис. 65). Прочность данных триплетных эксиплексов в основном определяется не кулоновским, а обменным взаимодействием, поскольку они наблюдаются в полярной среде. [c.178]

Различают четыре вида органических П. 1) низкомо-лекуляриые соед. с коидеисир. ароматич. ядрами нафталин, антрацен, пирен, перилен и т. п. и их производные 2) соед., содержащие помимо конденсированных ароматич. ядер открытоцепные участки (красители и пигменты типа хлорофилла, Р-каротина) 3) полимерные материалы (полиэтилен, биополимеры) 4) молекулярные комплексы с переносом заряда, в к-рых проводимость осуществляется путем перехода электрона от молекулы-донора к молекуле-акцептору (комплексы ароматич. соед, с галогенами). Мн. органические П, являются биологически активными в-вами, что, по-видимому, неразрывно связано с особенностями их электрич. проводимости. [c.58]

Для анион-радикалов специфична реакция передачи электрона на молекулу-акцептор (например, joHg - нафталин) [c.321]

На основании исследования спектров люминесценции было установлено, что в адсорбированной фазе молекула нафталина связана с поверхностью цеолита вандерваальсовыми силами, в другом эта связь дополняется электростатическим взаимодействием, приводящим к образованию комплексов с переносом заряда. Последний имеет в своей основе донорно-акцептор-ную природу и образуется тем легче, чем меньше потенциал ионизации донора и чем больше сродство к электрону акцептора [84]. Молекула нафталина входит в рассматриваемый комплекс в качестве донора электронов. Акцептором служит какой-то элемент решетки. Сейчас еще трудно однозначно определить этот структурный элемент. [c.161]

ЭКСИПЛЕКСЫ, возбужденные комплексы. Компоненты комплекса м. б. связаны донорно-акцепторной связью (комплексы с переносом заряда, см. Молекулярные комплексы), экситонной (обусловлена делокализацией возбуждения между двумя молекулами с близкими энергиями возбуждения) или водородной. Термин обычно относят только к комплексам с частичным переносом заряда, причем к тем, осн. состояние к-рых нестабильно. Э. обычно образуются при взаимод. возбужд. молекул с -акцепторами или донорами электрона могут находиться в синглетном или триплетном состоянии (см. Электронные состояния). Так, при взаимод. антрацейа в возбужд. синглетном состоянии с дицианбензо-лом в осн. состоянии образуется синглетный Э., а при взаимод. азафенантрена в триплетном состоянии с нафталином в осн. состоянии — триплетный Э. [c.692]

Содержание в катализаторе Уг04, т. е. степень восстановления (см. табл. 2), имеет максимальное значение при 360° С. При низких температурах (порядка 320° С) скорость катализа мала, соответственно мала и скорость лимитирующей этот процесс стадии — стадии ионизации кислорода, следовательно, количество свободных электронов, необходимых для обеспечения скорости этой стадии, также невелико. Это количество все же больше того, которое обеспечивает при такой температуре проводимость типичного электронного полупроводника, как УгОз, и дефицит свободных носителей заряда пополняется частичным восстановлением У2О5 до выравнивания скорости стадии ионизации кислорода (акцептора) со скоростью ионизации нафталина (донора). Действительно, при 320° С восстановление уже происходит, но глубина его еще очень невелика (см. табл. 2). [c.163]

Как было показано, ди( жнил, нафталин и антрацен присоединяют и атомы водорода, и сольватированные электроны (последние образуют отрицательные ионы, например С14НГ0), а бензол акцептирует только атомы водорода. Окись углерода образуется по ион-молекулярным реакциям [например, (9.122) , так как на выход СО не оказывают никакого влияния любые акцепторы радикалов. [c.309]

В 1977 г. стало известно, что удельная электропроводность полиацетилена может быть существенно увеличена при воздействии сильных окислителей и восстановителей [236—238]. Обработка этого полимера иодом, бромом, Азр5, Ыа-нафталином повышает электропроводность с 10до 5-10 2 Ом >см . При этом электрические свойства от полупроводниковых изменяются до металлической проводимости. По аналогии с кремниевыми полупроводниками, допированными донорами или акцепторами, можно рассматривать превращение полиацетилена как допирование. Получение полимеров с электропроводностью, близкой к металлической, развивалось в последние годы так интенсивно, что появилась возможность создавать на их основе электродные и аккумуляторные материалы. В этой области появился ряд обзоров [239—241]. Ниже лишь кратко рассмотрены вопросы, относящиеся к химическим превращениям подобных полимеров с я-электронными системами и ароматическими циклами. Увеличение электропроводности полиацетилена является следствием химического взаимодействия с допантами. Перенос заряда от допанта на полиацетилен приводит к образованию вдоль цепи делокализованного ионного состояния, а допант оказывается противоионом. Таким образом, речь идет об окислительно-восстановительных системах. В случае иода процесс может быть представлен следующим образом [238, 242] [c.142]

Очевидно, поглощение света полимерным материалом обусловлено двумя видами хромофоров — не принадлежащих макромолекулам полимера и входящих в их состав. В первом случае для возбуждения макромолекулы должен осуществляться межмолеку-лярный перенос к ней электронной энергии от поглотившего свег хромофора. При этом показана возможность переноса по 5—5-и Т—Г-механизмам. Из них последний реализуется чаще из-за большего времени жизни триплетных возбужденных состояний особенно в условиях малых концентраций поглощающих свет примесей [21, 22]. С переносом энергии на макромолекулу может конкурировать ее перенос к другим дополнительным компонентам полимерного материала. Возбужденная макромолекула в свою очередь способна передавать электронную энергию подходящим акцепторам например, зафиксирован перенос триплетной энергии от поливинилбензофенона к нафталину [23]. [c.145]

В табл. 3 показана зависимость между некоторыми свойствами и влиянием диоксана, этилацетата, четыреххлористого углерода и хлороформа на перенос заряда в системе ПМДА— 1,4-диметилнаф-талин. Из приведенных в таблице характеристик лучше всего кор-релируется с положением полосы переноса потенциал ионизации. Следовательно, в рассмотренной системе гипсохромный сдвиг полосы поглощения КПЗ вызван специфическим взаимодействием компонентов с растворителем и, в большей степени, снижением электронного сродства акцептора. Взаимодействие диоксана с ПМДА не вызывает сомнений, так как описано его комплексообразование с менее активным акцептором — малеиновым ангидридом [13]. Так как во всех наших опытах растворитель и акцептор были постоянными, то, принимая за основу положение первого расчетного максимума Поглощения КПЗ (табл. 2), все исследованные в растворе углеводороды можно расположить следующим образом по мере возрастания их донорной активности дифенил 2-метил- 2-изопропил—нафталин 1,8-диметил- 1,4-диметил- -> 2,6-диметил- -> 2,3-диметилнафталин. Несовпадение активности донора и прочности соответствующего КПЗ отмечалось ранее для моноциклических углеводородов [1], вероятно, здесь сказываются особенности пространственной структуры компонентов, о чем говорилось выше. [c.177]

Наиболее широкие исследования равновесия между щелочными металлами и ароматическими углеводородами в эфирных растворителях выполнены Шатенштейном и сотр. [40—43]. Константа равновесия электронного переноса от щелочного металла к ароматическому углеводороду часто слишком велика, чтобы можно было количественно исследователь такие системы. Однако если в качестве акцепторов используются нафталин и особенно бифенил, то при подходящих условиях превращение их в ион-радикалы будет лишь частичным. Равновесную реакцию тогда можно изучить спектрофотометрически при различных [c.155]