Хлориды полярографическое

Электроды сравнения. Для стандартизации точки отсчета, относительно которой измеряют потенциалы рабочего электрода в полярографии, также как и в потенциометрии, используют в качестве электродов сравнения электроды второго рода — хлор-серебряный, каломельный. Последний особенно прост в изготов лении и удобен в обращении при работе с насыщенным раствором хлорида калия в качестве электролита. Под названием насыщенного каломельного электрода (НКЭ) он принят в качестве стандартного в больщинстве полярографических работ. [c.293]

Для выделения ионов цинка через колонку пропускают 70— 100 мл дистиллированной воды. При этом вследствие понижения концентрации хлорид-ионов во внешнем растворе комплексный анион цинка диссоциирует с образованием катиона Zn +. Вытекающий из колонки раствор используют для комплексонометрического или полярографического определения цинка. [c.330]

Таким образом, в случае присутствия кадмия изменение силы тока в зависимости от приложенного напряжения можно выразить кривой, приведенной на рис. 42. При малом напряжении, недостаточном для электролитического выделения кадмия на ртутном катоде, ток практически не идет. При увеличении напряжения до определенной величины начинается резкое увеличение силы тока. Это напряжение характерно для кадмия. Если в растворе присутствуют другие металлы, которые занимают при данных условиях другие места в ряду напряжений, то они будут восстанавливаться при других значениях приложенного напряжения. Поэтому полярографическая волна, т. е. скачкообразное увеличение силы тока, наблюдается при определенном, характерном для каждого металла напряжении тока, приложенного к электродам. Необходимо иметь в виду, что величина этого напряжения сильно зависит от присутствия в растворе других электролитов, а также от того, находится ли определяемый металл в виде хлорида, нитрата, аммиачного комплекса и т. п. Поэтому качественный полярографический анализ возможен только при строго определенных условиях среды. [c.212]

При работе с солями используют стеклянные шпатели, стаканы с растворами накрывают чашками Петри или стеклянными пластинами, а растворы фильтруют только через стеклянные фильтры. Затем соли высушивают и, если это возможно, прокаливают. Уменьшение степени, загрязненности хлорида калия примесями органических веществ при различной степени очистки иллюстрируется рис. 1,17. Как видно из рисунка, в исходной соли КС1 как марки хч , так и осч содержатся органические примеси, количество которых уменьшается с увеличением числа перекристаллизаций. Однако полностью очистить соль от следов органических веществ только увеличением числа перекристаллизаций не удается. Практически полное удаление примесей поверхностно-активных органических веществ в пределах чувствительности адсорбционного полярографического метода происходит лишь при прокаливании четыре раза перекристаллизованной соли при 550 °С (рис. 1.17). Следует отметить, что такой степени чистоты удается достигнуть, только если толщина слоя соли в тигле не превышает 1—2 см [c.29]

Метод основан на удалении всех элементов, мешающих полярографическому определению индия, цементацией их цинковой амальгамой в присутствии не менее 20% сульфатов. Индий при этом остается в растворе в виде комплексного сульфатного аниона 1п(504)] , который не восстанавливается цинковой амальгамой. Соединения таких элементов, как Аз, 5Ь, В1, Си, Те, 5е, 8п, Т1, Сё и некоторые другие, энергично восстанавливаются цинковой амальгамой, растворяясь при этом в ртути (Сс1, 5п, Т1, Си) или выделяясь в виде рыхлого, черного осадка. Элементы высших валентностей Ре+ +, Сг , Т ) восстанавливаются до низших. В полученном растворе индий определяют полярографически после введения 10% хлорида натрия от массы раствора. Метод может быть применен для определения индия в производственных продуктах и отходах. Потенциал полуволны для индия —1,0 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.370]

Уравнение Ильковича справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний невосстанавливающийся электролит в большой концентрации. Предельный ток определяется суммарной скоростью движения ионов в результате диффузии (диффузионный ток) и вследствие электростатического притяжения ионов к электроду противоположного заряда (миграционный ток). Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается уравнением Ильковича. Миграционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанавливающийся электролит (фон) с концентрацией, значительно превышающей концентрацию определяемого иона. Фоном обычно служит раствор хлорида калия, нитрата аммония и др. [c.490]

Пример 8.12. Вычислить концентрацию кадмия в растворе, если при анализе методом добавок 15 см раствора, содержащего кадмий, высота полярографической волны кадмия составила 20,5 мм, а после добавления 2 см 0,053 н. стандартного раствора хлорида кадмия высота волны увеличилась до 24,3 мм. [c.112]

Потенциал полуволны других ш,елочных металлов отличается от соответствующей величины калия только на 0,01—0,03 в. Поэтому без предварительного разделения полярографически можно определить только сумму щелочных металлов Если к части исследуемого раствора добавить сначала небольшое количество хлорида калия, а затем к такому же объему раствора—такое же количество хлорида натрия, то на основании высоты волн без добавки и с добавками соли калия и натрия можно вычислить содержание каждого из этих катионов в первоначальном растворе [1105] [c.104]

Проведение анализа, а) Переносят 5 мл основного раствора гидроокиси и хлорида лития в мерную колбу емкостью 10 мл. Добавляют в него навеску образца (или порцию раствора образца), содержащую примерно 0,01 мМ альдегида и после ее растворения доводят объем раствора до метки. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку, удаляют кислород, пропуская ток азота в течение 10 мин, и регистрируют полярограмму. Затем вычисляют значение диффузионного тока для полярографической волны неизвестного соединения и по калибровочному графику определяют концентрацию альдегида. [c.103]

Соли диазония легко восстанавливаются химическими реагентами, например раствором хлорида титана (И) [2]. Опираясь на это свойство солей диазония, можно предположить, что их можно восстановить полярографически, и это и подтвердилось для большого числа различных солей [3]. [c.331]

В), а 3-нитро-п-толуиловая — одну волну ( 1/2 = —0,65 В) между первой и второй волнами нитротерефталевой кислоты, что приводит к образованию в смеси одной слитной волны, состоящей из трех волн. Поэтому по последней волне нитротерефталевой кислоты определяют ее концентрацию и, используя отношение высоты этой волны к сумме ее первых двух волн, равное 2, находят по первой волне концентрацию 3-нитро-Аг-толуиловой кислоты. Терефталевая кислота, которая на этом фоне не дает волн, определяется полярографически при рН = = 4,2- 5,1 с добавкой 0,05 М хлорида кальция. л-Толуиловая кислота в смеси определяется после нитрования ее до полярографически активного продукта — 3-нитро-п-толуиловой кис-лоты. [c.151]

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

Описан [762] метод раздельного полярографического определения мышьяка(П1) и мышьяка(У) в катализаторах, основанный на последовательной отгонке мышьяка(П1) в виде хлорида и мышьяка(У) в той же форме после восстановления его гидразином до мышьяка(П1). [c.87]

Если в анализируемом материале необходимо определять мышьяк и сурьму, то в этом случае может быть рекомендован полярографический метод с предварительным выделением мышьяка и и сурьмы в виде хлоридов [781]. [c.155]

Пример 5. Вычислить концентрацию кадмия в растворе, если при анализе 15 мл раствора, содержащего методом добавок высота полярографической волны кадмия составила 20,5 лш, а после добавления 2 мл стандартного раствора — 0,053 н. раствора хлорида кадмня высота волны увеличилась до 24,3 мм. [c.175]

Для иона Mn + на фоне хлорида калия и сульфосалициловой кислоты наблюдалась следующая зависимость высоты полярографической волны от высоты столба ртути [c.188]

Наоборот, на поверхности большого анода [глотность тока певелнка кроме того, в раствор вводят большое количество сильного электролита, например хлорида калия. Поэтому вблизи анода изменение концентрации анионов очень мало н не влияет на форму полярографической кривой. [c.485]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются различными веществами. Из неорганических лигандов чаще всего применяют водный раствор аммиака или пиридин (часто в смеси с их хлоридами), гидроксиды щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды. Применяют и многие органические вещества винную и лимонную кислоты, этиленди-амин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (ЭДТА) и др. [c.505]

Никель и кобальт обладают близкими химическими свойствами и восстанавливаются почти при одном и том же потенциале. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе аммиака и хлорида аммония или пиридина и его хлорида. Кобальт связывается этими веществами сильнее никеля, и на поля-рограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди при определении цинка легко устранить, прибавляя раствор цианида калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Для раздельного определения железа и меди применяют раствор ЭДТА. [c.506]

Электроды сравнения. Обычные электроды сравнения, основанные на использовании серебра и ртути, нельзя применять в ацетоне, так как ионы серебра катализируют полимеризацию, а хлорид одновалентной ртути диспро-порционирует. Однако найдено, что система ng/ng2 l2, Li l, M i O стабильна, воспроизводима, обратима и не поляризуется обычными полярографическими токами [1]. Был использован также водный ПКЭ. [c.48]

Прн pH < 3 волна алюминия маскируется волной водорода. Большие значения pH лимитируются гидролром солей алюминия, вследствие чего пропорциональная зависимость между концентрацией алюминия и диффузионным током не наблюдается. Успех прямого полярографического определения алюминия зависит, следовательно, от очень строгого контроля pH. Оптимальная среда pH 3,5— 4,0. Интервал pH очень узок и, кроме того, он меняется в зависимости от концентрации алюминия. Б качестве фона предлагались различные электролиты хлориды калия, натрия [114], кальция 1173, 460, 1111], магния [1040], бария [1078] и лития глюконат кальция [47], хлорид тетрабутиламмония [1221], тетраалкиламмоний [806, 890], смесь диметилсульфоксида и ацетилацетона [782], салицилат натрия и др. [c.142]

После растворения навески цинка в хлористоводородной кислоте нри нрисутствии бромата калия кадмий определяют полярографическим методом па фойе аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны Сс1 " на этом фоне относительно насыщенного каломельного электрода (КЭ) Ец2 = -0,85 В. Цинк не мешает определению. Для в условиях опыта [/2 = -1,45 В. Медь также пе мешает определению, если ее содержание не превышает 10-кратпого избытка по отношению к кадмию. [c.219]

Навеску биологического материала массой т (мг) подвергли гидролизу, к полученному гидролизату протеина добавили растворы хлорида кобальта, аммонийного буферного раствора и разбавили до 50,00 мл. Полярографическая волна этого раствора вызвана каталитическим выделением водорода на катоде в присутствии образующегося комплексного соединения кобальта(П) с цистином, содержащимся в гидролизате протеина. Измерили высоту каталитической волны при Е = -1,6 В. К раствору добавили 5,00 мл стандартного раствора цистина [М((НООССН(КН2)СН28)2 = 240,291 г/моль] с концентрацией 2,00 10 моль/л. Увеличение высоты каталитической волны при том же потенциале А1 составило [c.265]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

В качестве окислителей можно применять тр т-бутилат алюминия, хлорид железа (П1), йодную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, хромовую кислоту и др. М. В. Судник с соавторами предложили полярографический метод определения фенолов, включающий электрохимическое восстановление альдегидной группы, образующейся в результате реакции фор-милирования [74]. [c.65]

Эйрес и Витнак [113] описали быстрый и точный метод определения стирола в полиэфирных смолах на фоне хлорида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле после растворения в нем смолы ( ]/2 стирола — 2,53 В). Присутствие фталатов, а также сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот не влияет на результаты определений, так как эти соединения восстанавливаются при более положительных потенциалах. В этой работе показано, что полярографический метод определения стирола в полиэфирных смолах наиболее прост и точен другие методы требуют либо вакуумной дистилляции, либо знания состава остальных компонентов. Спектральный метод дает завышенные результаты, так как области поглощения стирола и эфиров близки, и для обеспечения точных результатов необходимо вводить поправки, получаемые из дополнительных измерений. [c.84]

Исследовалось полярографическое поведение стирола и в других растворителях. Лакошта с сотр. [118] определили значение 1/2 стирола на фоне 0,1 М хлорида тетрабутиламмония в смеси бензола, этанола и воды, равное —2,42 В, и указали на возможность применения полярографического метода для раздельного его определения в смеси с метилметакрилатом, 1/2 которого в этих условиях равен —2,06 В. [c.85]

Платонова [160] применяла полярографический метод для контроля процесса полимеризации акрилонитрила, инициированного системой, состоящей из пероксидисульфата калия, бисульфита натрия и гексагидрата сульфата железа (II)-диаммония (железоаммиачные квасцы). На фоне0,02Л1 раствора хлорида тетраэтиламмония в воде получено значение 1/2 = —2,05 В. Влияние на высоту волны акрилонитрила ионов щелочных металлов, содержащихся в инициаторах, устранялось значительным разбавлением анализируемой пробы, при котором волны и Na+ практически отсутствовали. [c.114]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Риккиути, Коллеман и Вилитц (см. [3, с. 148]) при сравнении точности различных методов определения гидропероксидов выяснили, что полярография, иодометрия и метод, основанный на окислении хлорида олова, дают при анализе чистых продуктов, содержащих гидропероксиды, близкие результаты при наличии в продуктах различных примесей достоверные результаты были получены только с помощью полярографического метода. [c.162]

Полярографическое исследование гидропероксидов некоторых алкилбензолов (кумола, изомеров ксилола, /г-цимола и др.) на фоне 0,2 М нитрата и хлорида калия, перхлората лития и H2SO4 в 55%-м этаноле проведено Соломиным [30, с. 76]. Полярографически определены величины констант скорости разложения указанных пероксидов,, которые для разных пероксидов колеблются от 10 до 10 с Например, для гидропероксида мезитилена эта величина равна 1,6-10 " "" , а для /2-цимола— 1,3 10 с [c.165]

Хлорид тетрабутиламмония для полярографических целей очищают перекристаллизацией из диметилформамада. [c.182]

Полярографический метод широко применяется при анализе сложных материалов, содержащих цинк. На фоне аммиачного раствора хлорида аммония цинк восстанавливается на ртутнокапельном или платиновом электроде с образованием ярко выраженной волны. [c.100]

С практической точки зрения лучше всего полярографиро-вать кобальт в растворе смеси пиридина и хлорида пиридиния при рн 5,4, так как на этом фоне волны никеля и кобальта хорошо разделены (потенциалы полуволн отличаются приблизительно на 0,3 в) и при равных или соизмеримых концентрациях обоих элементов их легко измерить. Железо при указанной величине рн осаждается в виде гидроокиси и не мешает определению также не мешают небольшие количества меди и марганца. Применяя пиридиновый фон, можно полярографировать не только в водных, но и в этанольных растворах, где волны кобальта и никеля хорошо выражены кобальт восстанавливается на 0,22 в раньше никеля. Исследование полярографического поведения кобальта в растворах оксикислот [148, 150] показало, что в растворе тартрата при pH 6,3 волна кобальта хорошо выражена и что этот фон пригоден для совместного определения кобальта и никеля волны обоих элементов хорошо разделены. При увеличении концентрации тартрата натрия волна никеля вообще не появляется, что дает возможность определять кобальт в присутствии больших количеств никеля. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология