Влияние растворителя физическое и химическое

Таким образом, к началу XX в. сложились три точки зрения на механизм действия индифферентного растворителя физическая, химическая и каталитическая, рассматривавшие с разных сторон единый процесс влияния растворителя на ход протекающей в нем реакции. [c.301]

Как упоминалось выше, большое влияние на физические и химические свойства ионных пар оказывает взаимодействие их с растворителем. В этом отношении растворители можно подразделить на три группы. [c.18]

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Предприняв термодинамическое исследование ряда гальванических элементов в неводных растворах, Л. В. Писаржевский сумел впервые в физической химии дать строго обоснованные выводы по влиянию растворителя на константу равновесия химического процесса. Эти исследования привели Л. В. Писаржевского к выводу о том, что химическая природа растворителя оказывает на равновесие гораздо большее влияние, нежели температура. [c.174]

Отклонения от приведенных выше величин могут быть обусловлены физическими, химическими или инструментальными переменными. Отклонения вследствие инструментальной ошибки могут быть вызваны влиянием ширины щели, рассеянием света или полихроматическим излучением. Очевидные ошибки могут также появиться в результате изменения концентрации растворенных молекул вследствие ассоциации между молекулами растворенного вещества, между молекулами растворенного вещества и растворителя, а также вследствие диссоциации или ионизации. [c.39]

Знание дипольного момента имеет существенное значение при исследовании структуры соединений, поскольку он является мерой полярности (т. е. электрической асимметрии) молекулы. Благодаря этому облегчается возможность количественной интерпретации таких физических характеристик, как растворимость, свойства растворов, влияние растворителя на скорость химических реакций и отклонения от законов идеальных газов. [c.46]

Вода содержится в виде примеси во всех органических растворителях, ПОСКОЛЬКУ она обычно остается в растворителе в процессе его получения, а также в связи с тем, что практически все органические растворители в той или иной степени гигроскопичны. Наличие примесей воды часто бывает трудно установить вследствие ограниченного числа надежных и чувствительных химических методов, а также потому, что присутствие воды не приводит к заметным изменениям физических свойств растворителя. Существует обширная литература, посвященная сушке органических жидкостей, установлению присутствия воды и ее влиянию на физические свойства. Вопрос о влиянии следов воды на химические реакции рассмотрен в монографии Смита [1718]. [c.260]

Эта широко известная книга написана одним из создателей физической органической химии, ставшей в последнее время по существу самостоятельной отраслью науки, основной задачей которой является установление количественной связи между строением и реакционной способностью органических соединений. В книге рассматриваются вопросы классической и статистической термодинамики химических реакций, интерпретации кинетических данных, влияния растворителя на реакционную способность, количественного изучения кислот и оснований. Большое внимание уделено теории переходного состояния, солевым эффектам, кислотно-основному катализу, корреляционным уравнениям и изокинетическим зависимостям. [c.4]

Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению конформационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегидрохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях [c.251]

Название книги Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций у представителей различных специальностей вызывает разные ассоциации. Физикохимик вспомнит о влиянии растворителя на характер зависимости скорости реакций от диэлектрической проницаемости, вязкости, внутреннего или внешнего давления. Специалист по физической органической химии задумается о таких свойствах растворителя, как кислотность, основность, способность к образованию водородных связей, электроотрицательность и способность к сольватации, а также о связи структурных эффектов со свойствами растворителя. Для химика-органика, в строгом смысле слова, растворитель — это просто среда, в которой образуются интересующие его продукты, а интересует его прежде всего растворимость реагентов и продуктов в этой среде. При выборе растворителя химик-органик может руководствоваться тем, насколько легко можно за разумное время получить относительно чистый продукт методом экстракции или иных процедур. [c.7]

Белки под влиянием нагревания или воздействия органических растворителей, концентрированных кислот или щелочей претерпевают глубокие изменения, называемые денатурацией. При денатурации существенно изменяется третичная структура молекулы белка за счет перегруппировки некоторых внутримолекулярных связей (водородных, дисульфид-ных и др.). В результате нарушаются некоторые физические, химические и биологические свойства белковых молекул. Теряется способность белка растворяться в обычных для него растворителях (вода, солевые растворы и др.). Иначе говоря, белки при денатурации теряют свои гидрофильные свойства и приобретают гидрофобные. Такой вид денатурации называется необратимой денатурацией в отличие от обратимой, при которой изменения в молекуле белка бывают неглубокими и белок при определенных условиях может вновь приобретать свой нативные (т. е. натуральные) свойства. [c.26]

Влияние природы растворителя на П. в р. обусловлено сольватацией исходных веществ, промежуточных соединений и продуктов реакции. Сольватация м. б. как физической (электростатической), так и химической или специфической (донорно-акцепторное взаимодействие, образование водородных связей и др.). Поскольку поликонденсация протекает через ряд промежуточных элементарных стадий, на каждой из которых действие растворителя может быть различным, наблюдаемое влияние растворителя на П. в р. является суммарным эффектом. [c.432]

Бертло и Пеан де Сен Жиль исследовали влияние различных условий растворителя, температуры, соотношения реагентов и особенно строения ( индивидуальной природы ) веществ на протекание превращения. Авторы получили частную математическую формулировку закона действующих масс, установили ряд структурно-кинетических зависимостей, важных для органической химии (хотя они и не были сторонниками теории химического строения), показали сильное влияние растворителя и температуры на скорости реакций. Исследования Бертло и Пеан де Сен Жиля содержали в себе элементы и физического (изучение химической статики и динамики) и химического (анализ механизма реакций, структурно-кинетических закономерностей) подхода к изучению процесса. Они и стимулировали (правда, в разной степени) работы в обоих этих направлениях. [c.147]

Совершенно очевидно, как важно изучать зависимость влияния растворителей на скорость от температуры (и при возможности от давления), чтобы прийти к имеющей физический смысл интерпретации корреляций. Дальнейшие исследования в этой области покажут, можно ли применить приведенное выше толкование реакционной способности к другим типам реакций. По мнению авторов, взаимодействия растворитель — растворитель и их изменения в ходе химической реакции главным образом ответственны за известный разброс на диаграммах, коррелирующих реакционную способность с Э1 пирическими параметрами растворителя. [c.221]

Уже Бертло и Сен-Жиль обнаружили зависимость скорости реакции от природы растворителя, что они и объяснили его контактным (каталитическим) действием. В этом же влиянии Вант-Гофф (1884) видел единственную причину неправильности в ходе химических превращений. Однако кроме этой точки зрения на влияние растворителя существовали еще два крайних взгляда, отвечавших рассмотренным в предыдущей главе физической и химической теории растворов. [c.149]

Большое влияние на протекание химических процессов имеет характер растворителя [702, 703]. Специфическая сольватация растворителем, обнаруженная с помощью физических методов [c.133]

Совместно со своими учениками и сотрудниками Шкодиным, Александровым, Безуглым, Ивановой, Дзюбой и другими Измайлов исследовал большое число неводных растворителей и растворов электролитов на их основе им была обоснована единая шкала кислотности и показана несостоятельность других методов сравнения кислотности в различных растворителях он доказал, что поведение электролитов в различных растворителях зависит не только от их физических свойств (например, от диэлектрической проницаемости, как это вытекает из теории Фуосса и Крауса), но и от химической природы растворенного вещества и растворителя им разработана количественная теория диссоциации электролитов в растворах и предложена схема равновесий, отличная от схем, предложенных другими учеными. Главная роль по влиянию растворителя на силу электролитов отводится образованию продуктов присоединения сольватированных ионов и возможности их ассоциации. [c.140]

Поперечные связи оказывают определяющее влияние на физические свойства полимеров, так как с их образованием возрастает молекулярная масса и ограничивается движение цепей относительно друг друга. Для связывания всех полимерных молекул (макромолекул) данного образца в одну гигантскую молекулу требуется всего две поперечные связи на каждую полимерную цепь. В результате образования уже небольшого числа поперечных связей значительно уменьшается растворимость полимеров и появляется тенденция к образованию геля такие полимеры (сшитые) , будучи нерастворимыми, поглощают обычно растворители, в которых растворим полимер, не содержащий поперечных связей (несшитый), что приводит к набуханию. Тенденция к абсорбции растворителей уменьшается, по мере того как возрастает число образующихся поперечных химических связей (степень сшивания). [c.490]

Многочисленные данные такого рода относительно влияния растворителей на различные реакции (в том числе и не металлоорганических соединений) показали очевидную несостоятельность ранних представлений, когда считалось, что физическая характеристика растворителя (полярность, отражаемая диэлектрической проницаемостью) полностью определяет его поведение. Во второй половине 50-х годов стало ясно, что гораздо более важную роль играют специфические взаимодействия, обусловленные силами химического сродства, — сольватация и комнлексообразование как ее предельный случай. Стег.ень и характер сольватации сильно зависят от природы растворителя — его нуклеофильности, способности к образованию водородных связей, поляризуемости молекул, диполь-ного момента и т. д. Особенно велико различие между протонными и апротонными растворителями, среди которых целесообразно выделить подгруппу биполярных апротонных растворителей . Сильное влияние оказывает и природа растворенного вещества так, протонные растворители лучше сольватируют анионы, а биполярные апро-тонные — молекулы ртутноорганических соединений. Следует иметь в виду, что сольватация может не только способствовать, но и препятствовать протеканию реакции. [c.159]

Все рассмотренные до сих пор проблемы химии -неводных растворов относились к равновесиям в жидкой фазе, или, по терминологии физической химии, к химической статике. Теперь естественно обратиться к проблеме влияния растворителя на скорость химических процессов, к проблеме, КОТОРАЯ НАЗЫВАЕТСЯ [c.75]

ЭТОГО влияния. Кроме изменений общей восприимчивости, которые уже рассматривались, существуют специфические физические и и химические взаимодействия между соседними молекулами. Они зависят от концентрации растворителя. Например, химический сдвиг протонов чистого бензола на 0,70 м.д. больше, чем для бензола при бесконечном разбавлении в четыреххлористом углероде, даже после введения поправки на общую восприимчивость. Кольцевые токи в соседних молекулах бензола создают локальные ноля, которые сдвигают протонный резонанс в область сильного поля. Водородная связь, молекулярная ассоциация, электрические поля соседних полярных молекул, силы Ван дер Ваальса — все это влияет на химический сдвиг. Поэтому целесообразно применять очень инертный растворитель и экстраполировать наблюдаемые химические сдвиги на бесконечное разбавление раствора. Эти приемы, конечно, не устраняют вредного влияния растворителя, но дают возможность получать воспроизводимые результаты. [c.90]

Физический смысл произведения гQ соответствует числу квантов, выделяемых одной грамм-молекулой люминесцирующего соединения. Через величины ей чувствительность люминесцентной реакции связана со строением вещества, а также с различными физико-химическими условиями такими, как влияние растворителя, pH среды, температура, присутствие некоторых посторонних веществ и др. [c.74]

Эффект растворителя часто осложняет физико-химическое исследование в растворах. При изучении молекулярных соединений наряду с необходимостью решить общую проблему влияния растворителя на физические параметры молекул растворенных веществ возникают дополнительные трудности, обусловленные возможностью сдвига равновесий между комплексом и свободными компонентами под влиянием растворителя. Вопросы учета изменений физических свойств молекул растворенных веществ (дипольные моменты, положение полос поглощения, параметры экранирования резонирующих магнитных ядер и т. п.) рассматриваются обычно в специальных монографиях, посвященных отдельным физическим методам. Поэтому мы рассмотрим только специфические особенности исследования молекулярных комплексов в растворах, связанные с необходимостью учета влияния растворителя на термодинамическое равновесие реакций комплексообразования. [c.48]

При увеличении степени набухания резины в растворителях скорость деструкции возрастает вследствие чисто физического влияния растворителей на структуру резины. Как указывалось выше, скорость деструкции, вызываемая сопряженным окислением резины и растворителя, зависит от химической активности растворителя. Поэтому увеличение степени набухания может приводить и к возрастанию и к замедлению скорости деструкции. Была изучена кинетика накопления растворимых продуктов в процессе [c.243]

Хкг-экв-. 4.1. X = — а. 4.2. Для растворов электролитов используется переменный высокочастотный ток. Это делается для того, чтобы избежать электролиза и возникающей в связи с этим противо-э. д. с. (э. д. с. поляризации). 4.3. Диссоциация происходит самопроизвольно в процессе растворения и вызывается влиянием растворителя как химическим (взаимодействие с растворенным веществом), так и физическим (растшритель как среда с определенными диэлектрическими свойствами ослабляет взаимодействие между [c.104]

Во-первых, они показали плодотворность применения кинетического метода к изучению особенностей протекания химических (главным образом органических) превращений. Так, полученные структурно-кинетические зависимости позволяли в некоторых с.лучаях (с.табый сореагент, однотипная реакция, неизменная среда и температура) предсказывать (по аналогии) поведение органической молекулы в специально подобранной реакционной системе и предвычислять подобным образом скорости реакций. При исследовании влияния растворителя на протекание органических реакций сложились три точки зрения на механизм действия индифферентного растворителя физическая, химическая и каталитическая. Кроме того, было замечено сильное влияние количества растворителя на скорости реакций в растворах. [c.151]

Как это бывает почти всегда, проблема влияния растворителя на скорость химической реакции была исследована вначале качественно, а затем уже установленные закономерности получили количественную интерпретацию. Здесь прежде всего следует вспомнить классические исследования Н. А. Меншуткина о влиянии растворителя на скорость реакций кватернизации триалкил-аминов галогеналкилами КзН + КХ Н4ЫХ. Еще в 1890 г. Мен-щуткин изучил скорость образования иодистого тетраэтиламмония в 22 различных растворителях и установил, что скорость может различаться почти в 750 раз. Описание этих исследований и поныне приводится, пожалуй, во всех учебниках физической химии. [c.78]

На сопряженные химические реакции оказывают влияние как физические, гак и химические свойства среды Такие физические свойства растворителя, как диэлектрическая постоянная, дипольный момент и способность образовывать водородные связи, влияют на константы скорости и равновесия ряда сопря- [c.85]

Вышедшая в 1973 г. в русском переводе книга К- Райхардта Эффекты растворителей в органической химии сыграла важную роль в развитии представлений советских химиков в данной области. В том же году вышла и монография С. Энтелиса и Р. Тигера Кинетика реакций в жидкой фазе , которая существенно отличалась от монографии К. Райхардта, главным образом стремлением учесть и прогнозировать влияние среды на скорость реакций не на качественном, а на количественном уровне. Обе книги вместе с вышедшим в 1968 г. русским пере-водом книги Э. Амиса Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций и составляли в течение ряда лет тео ретическую и экспериментальную основу наших знаний в области эффектов среды в химии. Очевидно, однако, что этот материал со временем устаревал, а количество 01ригинальных работ в литературе росло так быстро, что требовалось их обобщение, и, как это теперь в основном бывает, не по всем областям химии сразу, а по каким-то наиболее важным из них. Вполне естественно, что профессор К- Райхардт, сам успешно работающий в физической органической химии, продолжалуде лять много внимания эффектам растворителей в органической химии и в результате интенсивной работы создал новую монографию Растворители и эффекты среды в органической химии , русский перевод которой и представляется советским специалистам. [c.5]

Один из методов оценки кислотности поверхности был разработан Тамеле [47]. Он предложил титровать суспензию катализатора в бензоле н-бутиламином, применяя в качестве индикатора п-диметиламиноазобензол. Метод, разработанный Мил-сом и Обладом [48, 49], предусматривает измерение при высокой температуре ( 315°) адсорбции сравнительно нелетучего основания — хинолина. Эти авторы предполагали, что основание сильно адсорбируется на кислотных центрах и что, изменяя температуру и силу основания, можно распределить кислотные центры в зависимости от их силы. Метод Милса и Облада исключает возможное влияние растворителя, но не позволяет четко различить физическую и химическую адсорбцию. [c.305]

На границе двух фаз твердое тело — жидкост ь наблюдаются явления, подобные газовой адсорбции. Типичным примером является обесцвечивание водного раствора красителя нри кипячении его с гкивотным углем. При промывании угля спиртом или другим растворителем краситель может быть экстрагирован. Это показывает, что здесь имеет место скорее физическая, а не химическая адсорбция, а также характеризует большое влияние растворителя на адсорбцию тех или иных веществ. Растворенные молекулы ведут себя не просто как газовые молекулы, и растворитель вовсе не является инертным разбавителем. [c.100]

Работы Бродского по влиянию растворителя на э. д. с. элементов явились дальнейшим развитием исследований Л. В. Писаржевского, посвященных изучению природы электродных процессов. Еще до Бродского влияние растворителей на величину нормального потенциала исследовал Н. А. Из-гарышев (1912)- Он установил значительное влияние растворителей (спиртов) на потенциалы металлов (медь, ртуть, серебро) и металлоидов. В последнее время В. А. Плесков определил нормальные потенциалы металлов и галоидов в таких растворителях, как аммиак, гидразин н муравьиная кислота. Он установил, что нормальные потенциалы сильно зависят от растворителя. В некоторых случаях растворители даже изменяют порядок элементов в ряду напряжения. Н. А. Измайлов с сотрудниками исследовал влияние растворителей на э. д. с. цепей без переноса и показал, как зависят э. д. с. и единые нулевые коэффициенты активности То от химических и физических свойств растворителей. [c.51]

Анализ кинетического закона в терминах уравнения Аврами позволяет сделать вывод [27] о соотношении и взаимосвязи процессов, приводящих к структурным и химическим превращениям в системе. Так, если скорости обоих процессов соизмеримы, экспериментальная зависимость глубины превращения от времени позволяет получить информацивэ как о физическом, так и о химическом процессе. Если скорость химического процесса существенно ниже, чем физического, кинетика реакции отражает истинно химическую сторону процесса. В противоположном случае, когда процесс структурирования запаздывает, он все же может оказать косвенное влияние и на химический процесс через изменение подвижности молекул, диэлектрической проницаемости среды, экранирование активных центров и т. п. В работе [27] приведены примеры процессов различного типа применение растворителя, изменение температуры, проведение процессов полимеризации в присутствии агентов передачи цепи — все эти способы позволяют переводить процесс из одного режима в другой. Что касается трехмерной полимеризации, то на примере диметакрилатов триэтиленгликоля (ТГМ-3) и бш -триэтиленгликоль-фталата (МГФ-9) показано, что в широком интервале глубин превращения [c.100]

Очевидно, речь должна идти о воздействии физического фактора, тесно связанного с химическим строением. В литературе делались попытки сопоставления влияния растворителей на спектры флуоресценции и поглощения с дипольным моментом [л, диэлектрической постоянной е или показателем преломления п, однако без особого успеха. Для иллюстрации отсутствия связи между изменением у фл и л, е и п растворителей такое сопоставление в отношении исследованных нами веществ выполнено на рис. 2. Неудача попыток сопоставить действие растворителей на спектры с [а, е и п объяснялась одновременным действием всех этих факторов. Не отрицая возможного влияния этих факторов, следует отметить, что сопоставление изменений спектров флуоресценции с этими характеристиками растворителей нельзя считать вполне оправданным, (л, и п являются макроскопическими характеристиками сред и не отражают тех микроусловий, в которых находится молекула растворенного вещества. На молекулу растворенного вещества может оказывать преимущественное действие именно микроструктура растворителя. Микросвойством, неразрывно связанным с присутствием определенных группировок атомов, характеризующих данный химический класс, являются заряды на отдельных атомах молекул. Надо думать, что на электронное облако молекулы растворенного вещества будут оказывать влияние в основном заряды, сконцентрированные на отдельных атомах молекулы растворителя, которые могут приближаться вплотную к противоположно заряженным атомам молекулы растворенного вещества. К сожалению, данных о величине зарядов на отдельных атомах молекул почти нет, так что провести количественное сопоставление [c.263]

Требования к чувствительности аналитических методов непрерывно повышаются, что неразрывно связано с непрерывным увеличением нашего знания и того большого влияния, которое оказывают примеси на свойства веществ и на различные физические, химические и биологические процессы. В настоящее время чувствительность хроматографических методов находится на уровне 10 —10 %. Существенное увеличение чувствительности определения может быть достигнуто путем использования методов концентрирования и отделения основных компонентов от примесей. Эти задачи могут быть решены путем применения различных методов концентрирования сублимация, дистилляция, зонная плавка, распределение (экстракция). Последний метод имеет определенные преимущества перед другими названными выше по селективности, а такнш из-за возможности использовать данные по распределению не только как количественную, но и как качественную характеристику определяемых компонентов. Избирательность определения можно изменять в очень широких пределах, используя в качестве фаз различные по полярности растворители, применяя различные специфические взаимодействующие [c.107]

Физическое и химическое влияние растворителя. Различия, наблюдаемые часто в продуктах реакции, протекающей примерно в одних и тех же условиях, могут вызываться различиями в эффективности обратных реакций [84]. Например, фотолиз гексафенилэтана приводит к трифенил-метилу, реакция рекомбинации которого затруднена [100]. Наоборот, сообщалось, что из бензильного радикала димера, т. е. дибензила, не образуется [120]. Лич и Грайкар недавно указали в своем кратком сообщении, что такой радикал образуется, но из люминесцентных данных следует, что выход его очень мал [94]. Тот факт, что бензильный радикал обнаруживается, когда осколки продуктов вторичного фотолиза малы, говорит о том, что подвижность продуктов распада может сильно влиять на скорость рекомбинации. При фотолизе толуола, например, образующийся радикал водорода, несомненно, должен был бы диффундировать, но получающиеся бен-зильные радикалы, по-видимому, неподвижны. Образование бензильных радикалов при фотолизе бепзилхлорида, бензиламина и бензилового спирта можно объяснить только диффузией радикалов, имеющих большие по сравнению с водородом размеры [120] (см. также гл. 4). Инграм и сотрудники обнаружили, что этиловый и бензильный радикалы стабильны в углеводородных стеклах при 77° К, но не при 90° К [85]. [c.297]

Остается рассмотреть еще один важный фактор экстрагирования угля, а именно—влияние природы растворителя. Несмотря па явные изменения в выходе экстракта при различных растворителях, лишь немногие исследователи изучали этот фактор экстрагирования систематически. Упоминавшиеся выше экстрагирования с растворителями различного химического характера часто проводились при чрезвычайно различных температурах, соответствующих их температурам кипения, так что сопоставление результатов было очень трудным. Однако может быть показано, что прп одной и той же температуре имеется очень большая разнипа в действии алифатических и неалифатических растворителей. Все 1 меющиеся в распоряжении данные указывают, что кислая или основная природа неалифатических растворителей не оказывает влияния на выход. Когда рассматривались физические свойства растворителей, казалось, что хотя бы для некоторых из них можно дать теоретическое обоснование для сопоставления с выходами однако возможно только одно сопоставление—с внутренним давлением. [c.220]

Это влияние обусловлено физическими свойствами растворителя (температурой кипения, дипольным моментом, диэлектрической проницаемостью), химическими свойствами растворителя [нейтральным протонодо-норным илй протоноакцепторным (кислотным или основным) характером и растворяющей способностью растворителя. [c.522]

Второе важнейшее направление исследований — это физическая органическая химия. Ее задача состоит в установлении связей между физическими, химическими и спектральными свойствами органических соединений и их молекулярной структурой. В рамках этого направления проводится подробное изучение путей реакхщй, по которым протекает превращение реагентов в продукты. При этом необходимо предсказать строение промежуточных продуктов, определить структуру переходных состояний, а также установить, какое влияние могут оказывать на механизм реакции растворитель, катализаторы, температура и pH. Физическая органическая химия создает теоретическую основу для предсказаний поведения еще неизвестных веществ и материалов, а также приемов их синтеза. [c.154]

Все остальные используемые для корреляций параметры более или менее явно связаны либо со свободными энергиями, либо с энтальпиями. Поэтому вопрос можно поставить так корреляция влияния растворителя и заместителя на скорость химической реакции с помощью эмпирических параметров невозможна без наличия двух физических фактов, выражаемых принципом ЛСЭ и ИКС. Прошло то время, когда линейные соотношения между энтальпией и энтропией считались математическим артефактом. По этому вопросу уже опубликованы обзоры, среди них особого внимания заслуживают работы Экснера [29, 30]. Возникает ощущение, что настает время, когда следует выяснить природу или физическое обоснование эмпирических корреляций, и понимание этих явлений уже не за горами. В следующих разделах рассматриваются по отдельности принцип ЛСЭ и ИКС. [c.223]

Влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей зависит от физико-химических свойств электролитов (от сродства к протону молекул и анионов, энергии кристаллической решетки, энергии сублимации), а также от химических свойств растворителя (от протонного сродства его молекул, энергии сольватации ионов и молекул) и его физических свойств (диэлектрической проницаемости, вязкости, дйпольного момента). [c.168]

В сказанном никаких противоречий нет. Просто речь идет о свойствах химического соединения Н2504, растворенного в различных растворителях. Да, растворитель самым решительным образом влияет на свойства растворенных в нем веществ, на реакции, в которые они вступают, на продукты, которые при этом образуются. Уже одно это определяет важность проблемы неводных растворов и значение ее в современном естествознании. А многие общехимические проблемы не могут быть решены без учета влияния растворителя на физические и химические свойства растворенного соединения. [c.3]

В главе Основы пленкообразования рассматривается влияние химических и физических факторов на процесс пленкообразования, который зависит ис только от внутренних сил когезии пленкообразующих компонентов, но и от их сродства с покрываемой поверхностью. Эти факторы оказывают суш,ественное влияние на физические свойства и качество нанесенного лакокрасочного материала. В образовании пленки часто кроме физических процессов, таких, как пластификация, испарение растворителей и коалесцен-ция отдельных частиц, участвуют такие химические процессы, как окисление, полимеризация, сополимеризация и некоторые другие. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология