Бутадиен строение молекулы

Типы связей, пространственное строение. Атомы углерода в 1,3-диенах находятся в состоянии 8р -гибридиза-ции. Молекула 1,3-бутадиена плоская. Считают, что в результате перекрывания облаков негибридизованных р-электронов образуется четырехэлектронная молекулярная орбиталь. При этом двойные связи удлиняются, а одинарная связь укорачивается. Длины двойной и одинарной связи в 1,3-бутадиене соответственно равны 0,134 и 0,148 нм (по сравнению с 0,133 и 0,154 нм в алке-нах и алканах). [c.260]

Синтетические каучуки. К синтетическим каучукам относятся изготовляемые в промышленных масштабах полибутадиен, полихлоропрен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные сополимеры и ряд других продуктов. Строение молекул этих веществ рассматривается во всех курсах органической химии. [c.420]

На наш взгляд, вопрос об индексах должен быть поставлен-в другой плоскости. Прошло время индексов, не связанных прямо-с моделью электронного строения молекул, таких, как порядок связей и числа свободно валентности, для соотнесения которых со свойствами молекул необходима химическая интуиция . Пришло время индексов, которые непосредственно передают детали электронных моделей молекул, органических радикалов, ионов, промежуточных соединений. Такими индексами могут служить электронные заряды связей и атомов. Однако для расчета последних существующие методы не всегда пригодны. Как замечает и сам Додель в упомянутой статье В случае сопряженных углеводородов, подобных бутадиену и антрацену, в которых все атомы углерода имеют [c.183]

Для получения полимера, обладающего стереорегулярным строением, при процессе полимеризации должно присутствовать вещество, способствующее ориентации молекул мономера. Такой способностью обладают гетерогенные катализаторы, присутствующие при полимеризации в виде отдельной фазы. При применении таких катализаторов этилен образует полимеры линейного строения пропилен, стирол и другие а-олефины образуют изотактические полимеры бутадиен и изопрен могут образовать синдиотактические, изотактические, только цис-, или только 7П/)анс-нолимеры. [c.285]

Классическая формула бензола имеет три двойные связи. Согласно теории молекулярных орбиталей (МО), подобное строение молекулы бензола может быть представлено, как это показано на рис. 8. Если две двойные связи в бутадиене при взаимодействии вызывают делокализацию я-электронов, которые могут перемещаться по системе четырех атомов углерода (см. стр. 33), то аналогичное явление должно иметь место и в случае наличия трех двойных связей в бензоле. Для бензола подобное перемещение может быть представлено как вращение. [c.36]

В классической органической химии порядок связи всегда является целым числом. Однако теоретический анализ предсказывает возможность существования связей любых порядков, включая и дробные. До недавнего времени считалось, что в молекуле бутадиена порядок центральной углерод-углеродной связи равен единице, а порядок остальных углерод-углеродных связей равен двум. Квантовомеханические представления о природе химической связи внесли значительные изменения в вопрос о строении молекул. Стало ясно, что бутадиен нельзя описать только структурой I и что необходимо учитывать также структуры II, III и IV. [c.101]

Во второй части книги приводятся общие сведения по теории полимеризации. Излагаются современные теоретические представления о механизме процессов полимеризации и поликонденсации, строении молекул полимеров и связи между строением и свойствами полимеров. Рассматриваются процессы эмульсионной полимеризации, инициируемые свободными радикалами, и процессы полимеризации в растворах с применением стереоспецифических катализаторов, используемых для получения синтетических каучуков стереорегулярного строения. Наибольшее место уделяется описанию технологии производства стереорегулярных каучуков цис-полиизопрен и цыс-полибутадиен), а также эмульсионных сополимерных каучуков (бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных). [c.8]

Если же в кислотных радикалах масла имеются сопряженные двойные связи, т. е. они напоминают по строению молекулу бутадиена, то строение модифицированного масла будет сходным со строением бутадиен-стирольных сополимеров. [c.70]

Многочисленными исследованиями доказано плоское бицикличе-ское строение молекулы нафталина. Рентгенографические и другие исследования показали, что межатомные расстояния в молекуле нафталина несколько различаются (на схеме они даны в А). Отмеченные различия показывают, что я-электронное облако в молекуле нафталина менее симметрично, чем в молекуле бензола. Из этого следует, что связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 более похожи на двойные связи, чем, например, связи 2—3 или 6—7. В каждом кольце, система связей 1—2—3—4 или 5—6—7—8 в некоторой степени напоминают сопряженную систему связей в бутадиене. [c.142]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Чередование в молекулах диолефинов двойных связей с ординарными приводит к значительному сокращению расстояний между двойными связями. Это, в свою очередь, вызывает уменьшение разницы в расстояниях между соседними углеродными атомами и резко увеличивает термическую прочность молекулы. Поэтому бутадиен-1,3 с расстояниями между углеродными атомами 1,34—1,47—1,34 А отличается особой прочностью. При крекинге он практически не распадается, а образуется, так же как и циклопентадиен. Но бутадиен-1,2 с меньшей симметричностью строения и довольно большой разницей в расстояниях между углеродными атомами (1,33—1,33—1,52 А) уже термически неустойчив. [c.39]

Например, при исследовании этим методом серных вулканизатов НК обнаружено смещение температуры стеклования Тс в область более высоких значений при повышении плотности цепей сетки из-за специфического циклического строения серы. При смоляной вулканизации молекулы смолы имеют относительно большие размеры и также могут образовывать кольцевые структуры, что вызывает изменение Тс натурального или бутадиен-нитрильного каучука. Применение пероксидной или радиационной вулканизации НК, как правило, не вызывает изменения температур стеклования. [c.510]

А. Д. Абкин [20] с этих же позиций рассмотрел явления совместной полимеризации. Скорость совместной полимеризации и состав образующегося сополимера дают возможность вычислить константы скорости реакции того или иного радикала но отношению к той или иной мономерной молекуле. На основе констант скоростей взаимодействия молекул данной природы с радикалами различного химического строения и радикалов данного химического строения с молекулами различной природы были составлены ряды реакционной снособности радикалов. Активность последних возрастает в ряду стирол, бутадиен, метилметакрилат, вннилцианид, метилакрилат, винилацетат. X. С. Багдасарьян [19] показал, что наиболее активные радикалы образуются из наименее активных мономеров. Следовательно, ряд реакционной способности мономеров антибатен ряду активности радикалов. Иначе говоря, чем легче реагирует с различными радикалами молекула, т. е. чем она активнее, тем труднее реагирует получаемый из этой молекулы путем разрыва двойной связи соответствующий радикал, т. е. тем он менее активен, и, наоборот, чем менее активна молекула (чем труднее она реагирует), тем более активным оказывается радикал, получаемый из нее путем разрыва двойной связи. [c.80]

В 1,3-бутадиене все четыре атома углерода находятся в состоянии sp -гибридизации и, несмотря на формальную разницу в обозначении связей С=С—С=С, в действительности в молекуле образуется единая система тс-связей и все три связи почти одинаковы. Эта особенность строения диенов приводит к тому, что они способны присоединять различные вещества не только по одной из двойных связей - в положение 1,2, но и к крайним атомам сопряженной системы - в 1,4-положение. Двойная связь при этом перемещается в середину сопряженной системы [c.403]

Преподаватель объясняет, что соединение с двумя двойными связями в молекуле следующего строения СН2 = СН—СН = СНг называется бутадиеном. Название соединения образовано из названия соответствующего предельного углеводорода бутан и окончания диен , что означает две двойные связи (ср. бутен — одна двойная связь). [c.58]

Бутадиен-1,3. Существование и строение второй изомерной конфигурации молекулы бутадиена-1,3 стало предметом длительной дискуссии, важность которой очевидна. Она продолжается и до настоящего времени. потому, что вторая изомерная конфигурация молекулы бутадиена непосредственно не найдена и строение ее неизвестно. Термодинамические расчеты показывают, что при комнатной температуре в небольших количествах должна присутствовать вторая изомерная форма моле- [c.350]

Бинарные системы циглеровского типа полимеризуют и бутадиен. В табл. 15 приведены типичные примеры того, насколько сильно селе-ктивность процесса зависит от природы переходного металла. Никакая простая теория не может объяснить эту зависимость. Однако сейчас уже очевидно, что действительными активными производными являются т) аллильные комплексы металла и стереохимией их реакций с атакующей молекулой бутадиена определяется строение конечных продуктов (см. схему 28). [c.170]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

Натрийбутадирновый каучук, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки представляют собой смесь цис- и транс-изомерных молекул и вследствие частичного присоединения мономера в положении 1,2 в процессе полимеризации имеют в отличие от натурального каучука боковые ответвления вдоль цепи. Регулярное цас-строение молекул натурального каучука является основным фактором, обусловливающим его специфические свойства — высокую эластичность и способность к кристаллизации при растяжении. [c.271]

Активность ускорителя наиболее четко характеризуется минимальным временем вулканизации, необходимым для до-, стижения оптимальных физико-механических свойств получаемой резины. Однако и этот показатель также зависит от многих факторов, главным образом от строения молекул каучука и молекз л ускорителя, от состава резиновой смеси, температуры вулканизации и др. . Данные о влиянии ускорителей на оптимум вулканизации при 163°С, например, для резиновых смесей ка бутадиен-стирольном каучуке (с 50 вес. ч. сажи и 2 вес. ч, серы) приведены в табл. 4, [c.19]

Если полимер содержит в основной цепи молекулы двух или более двух разных мономеров, то он является сополимером и название его образуют обычно из названий этих мономеров (например, бутадиен-сти рольный сополимер). Строение сополиме ров более сложное, чем полимеров, состоя щнх из одного мономера (гомополимеров) Так, если звенья двух мономеров соедине ны в макромолекуле беспорядочно, то та К011 сополимер называется статистическим При правильном чередовании звеньев мо номеров в цепи макромолекулы говорят о чередующемся сополимере. При достаточно большой протяженности участка, состоящего из одного мономера (он составляет, как говорят, блок данного мономера), сополимер называют блок-еополимером. Если блоки одного из мономеров присоединены к основной цепи макромолекулы, состав-леи(юй из звеньев другого мономера, в виде больших боковых ответвлений (т. е. образуется разветвленная макромолекула), то сополимер называется привитым (рис. 2). Структура сополимера характеризуется химическим составом, длиной блоков или привитых цепей, а также числом блоков или прививок в макромолекуле. [c.10]

Синтетические каучуки. Первым промышленным синтетическим каучуком (автор С. В. Лебедев) был советский бутадиеновый каучук, получаемый из бутадиена полимеризацией посредством металлического натрия (натрийбутадиеновый каучук). Затем был разработан более удобный способ полимеризации, при котором бутадиен эмульгируют в воде, добавляя для этого мыла (стр. 174). Полимеризация капель бутадиена вызывается добавляемым инициатором, образуюш,им свободные радикалы (например, диазоаминобензол, кн. 2)- Строение бутадиенового каучука как продукта смешанной 1,2- и 1,4-полимеризации дано на стр. 294. Бутадиеновый каучук, так же как и натуральный, превраш ают в резину. Для варьирования свойств каучуков бутадиен часто полимери-зуют совместно с другими непредельными соединениями — стиролом СбНэ—СН-СНз, акрилонитрилом СНз=СН—С К (стр. 325) и др. Получаются макромолекулы полибутадиена с вкрапленными остатками молекул сомономера. Бутадиен-стирольные СК прочны к истиранию и идут для производства шин, бутадиен-акрилонитрильные (бутадиен-нитриль-ные) каучуки обладают повышенной стойкостью по отношению к углево-дородай (бензостойкость) и применяются для изготовления бензопроводов, шлангов и т. п. Схематически их строение можно изобразить так [c.302]

Пространственное затруднение резонанса. В возбужденных состояниях сопряженных молекул происходит усиление характера я-связывания в связях, подобных связи С —Сз в бутадиене, которые в основных состояниях формально являются простыми связями. Вследствие этого, если в молекуле имеется иространственное напряжение, стремящееся нарушить ее коп-ланарность, энергии возбужденных состояний часто превосходят энергии соответствующих основных состояний. Поглощение при этом стремится к сдвигу в коротковолновую область. Если пространственные помехи плоскому строению невелики, сдвиг положения максимума поглощения мал, но интенсивность часто понижается значительно. Этот эффект обуслов.пен тем фактом, что некоторые нормальные колебания молекул иногда приводят молекулы к копланарной конфигурации, которая необходима для переходов с низкой энергией. Если же. с другой стороны, пространственное иренятствие настолько велико, что копланарность не достигается ни при каких нормальных колебательных движениях, макс наблюдается при сравнительно коротких длинах волн. Сравнение поглощения ( ис-тракс-изомеров приведено в табл. 28.7. Рис. 28.4 иллюстрирует иространственные ирепятствия в ис-стиль-бене. [c.625]

Такой же состав, как ацетиленовые. углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2 = С = СНг, называемый алленом. Так как по женевской номенклатуре наличие в молекуле углеводорода двух. Трех и т. д. двойных или тройных связей отмечается окончаниями диен, триен, диин, три-ин и т д. вместо окончания ан в названиях соответствующих парафиновых углеводородов, то аллен можно назвать пропа-диеном. Следующий гомолог, С4Н6, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен (или бутадиен-1,2) СНз—СН = С = СНг является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Этот углеводород, имеющий строение СНг = СН—СН = СНг, носит следующие названия дивинил (радикал СНг=СН — называется винилом), эритрен, или, по женевской номенклатуре, бутадиен-, 3. [c.389]

Первые работы по изучению геометрии органических соединений электронографическим методом принадлежат Вирлю (1930 г. и сл.), первым объектом были цис- и транс-формы дихлорэтилена, а цель работы — проверка выводов химиков о различии в геометрии этих форм. Следующим объектом Вирль избрал парафиновые углеводороды и подтвердил существование в них тетраэдрических углов, между связями СС и, следовательно, зигзагообразное строение их молекул. Им также были изучены, кроме I4, другие соединения с одним атомом углерода в молекуле, а также этан, этилен, ацетилен и их производные, циклопропан, аллен, бутадиен, диацетилен, цикло-пентан и циклогексан, бензол. Благодаря относительно простой технике электронографический метод стал широко применяться с 30-х годов для определения геометрических параметров органических. соединений в газовой фазе. Броквею, который сам много сделал в этой области как акспериментатор, принадлежит первая сводка полученных результатов [87]. [c.249]

Вывод о корреляции совместимости полимеров с ОЭА и прочностных параметров полученных резин относится прежде всего к по-лифункциональпым олигомерам разветвленного строения и обусловлен следующими соображениями. Известно, что при блочной полимеризации ОЭА происходит образование весьма плотной сетки с перенапряженными (дефектными) участками. Возникновение микроскопических дефектов является одной из особенностей трехмерной полимеризации и связано с тем, что процессы релаксации механических напряжений при отверждении затруднены вследствие жесткой фиксации каждого звена в сетке с помощью химических связей, а не сил ван-дер-Ваальса, как в случае линейных полимеров. При структурировании СКН-26 полифункциональными ОЭА, хорошо с ним совместимыми, молекулы каучука оказывают пластифицирующее действие на жесткий отвержденный олигомер, в результате чего достигается высокая прочность таких систем. Для бутадиен-стироль-лого каучука, плохо совместимого с полярными олигоэфирами, раз- [c.250]

Дать удовлетворительное объяснение характера связывания ненасыщенных органических молекул атомов металла достаточно сложно, и, вероятно, именно поэтому новое мнение о природе этих комплексов металлов было высказано только в 1930 г. В работе, посвященной строению моноядерных карбонилов. Рей-лен и сотр. [361] пытались путем детального изучения химических свойств пентакарбонилжелеза решить вопрос, о том, связана ли группа СО в этом соединении через атом углерода или кислорода. С этой целью они проводили реакцию между Ре(СО)б и бутадиеном под давлением в результате последующей обработки ими была получена желтая, устойчивая на воздухе жидкость, представляющая собой бутадиентрикарбонилжелезо. Авторы предполагали, что образование цикла, включающего молекулу бутадиена и атом железа, приводит к стабилизации этого соединения так, была высказана мысль о существовании а-связей Fe—С. [c.10]

Строение бутадиенжелезотрикарбонила (рис. 16) определено методом рентгеноструктурного анализа ) [6]. В этой молекуле бутадиен принимает плоскую цыс-конфигурацию. Плоскость бутадиенового лиганда не совсем парал- лельна плоскости трех атомов угле- [c.98]

Полимеризацию проводят в водных эмульсиях при 5°С. Состав реакционной смеси примерно такой же, как и при получении бутадиен-стирольного каучука при пониженной температуре. Звенья сомономеров в макромолекулах сополимера распределены нерегулярно, а молекулярная масса равна (5—15)-10 . Бутадиен-виинл-пиридиновые каучуки вследствие нерегулярного строения не кристаллизуются ни ири охлаждении, ни прн растяжении. Их свойства определяются наличием в макро.молекулах полярных пиридиновых колец [75]. В частности, винилпиридиновые каучуки плохо растворяются в углеводородах и поэтому могут применяться для получения масло- и бензостойких резин. Вследствие высокой подвижности бутадиеновых звеньев этот каучук обладает низкой температурой стеклования (от —50 до —70 °С в зависимости от содержания винилпиридиновых звеньев). [c.115]

Бутадиен-1,3 СНгСН—СНСНг. Экспериментальному изучению строения этой важной для теории молекулы посвящено очень большое число работ, перечисление которых здесь вряд ли имеет смысл. Рассмотрим поэтому только те из них, которые имеют прямое отношение к строению основного изомера в газовой фазе. Подавляющее большинство этих работ согласуется (или их содержание не противоречит этому) с тем, что основ- [c.337]

Таким образом, как сама молекула бутадиен-1,3, так и все исследованные галоидопроизводные и метильные производные в положениях 2, 3 в основной изомерной конфигурации существуют, вероятнее всего, в транс-форме, однако строгое доказательство этого утверждения имеется только для молекулы фторопрена. Строение основной изомерной конфигурации 2,3-дихлорбута-диена-1,3 остается не выясненным. [c.342]

При исследовании пространственного строения замещенных цикло-бутадиенов (112) — (114) методом рентгеноструктурного анализа установлено, что тетра-грет -бутилциклобутадиен-1,3 (114) почти квадратен, двойная и простая связи имеют практически одинаковую длину. Расчеты по методу МО показывают, что такое выравнивание длин связей сравнительно мало повыщает энергию молекулы, всего на 18 кДж/моль. [c.295]

Как и в номенклатуре устойчивых нейтральных молекул, название карбониевого иона может не всегда строго соответствовать истинному строению частицы. Название бутадиен-1,3 указывает на то, что в этой молекуле двойные связи находятся между 1 и 2 и между 3 и 4 атомами в четырехзвенной алифатической цепи, и при этом ничего не говорится о том, что связь между 2 и 3 также имеет частичный характер двойной связи. Тот же недостаток имеет номенклатура карбониевых ионов, и название бензил-катион не отражает вклада структуры 1.7 в мезомерное состояние бензильного катиона. В других случаях еще больше может вводить в заблуждение систематическое название, поскольку оно может не отразить факторов, стабилизующих ион. По мнению ав- [c.16]