Трехфтористый бор аминами

Подтверждением является недавнее наблюдение, что при низких температурах колшлекс, образовавшийся в результате присоединения амина к трехфтористому бору, может присоединять второй моль трехфтористого бора [58]. [c.438]

Во избежание образования побочных продуктов — замещенных карбамидов — реакцию проводят при стехиометрическом соотношении фосгена и диамина (или при избытке фосгена) в растворе толуола, ксилола, хлорбензола или о-дихлорбензола. Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины, галогениды металлов и трехфтористый бор. Существуют различные варианты метода фосгенирования аминов проведение процесса под давлением, в одну или две стадии, непрерывно или периодически. Процессы промышленного производства наиболее важных диизоцианатов являются непрерывными. [c.243]

Эпоксидные клеи комнатного отверждения - температура отверждения лежит в пределах 20-3 0°С. Отвердителями служат алифатические амины, низкомолекулярные полиамиды, комплексы трехфтористого бора. Требуемое количество азотсодержащего от-вердителя X (в %) может быть рассчитано по формуле [c.211]

Кислоты Льюиса — это трехфтористый бор, четыреххлористое олово, бромистый алюминий и др. Однако наибольшее распространение в качестве кислотного катализатора отверждения получил трехфтористый бор BF3. С целью снижения экзотермического эффекта полимеризации используются комплексы BF3 с электронодонорными соединениями — эфирами, спиртами или (чаш,е всего) с аминами [20]. [c.47]

Жидкие эпоксидные композиции без растворителей пли с высоким содержанием нелетучих компонентов отверждаются либо различными соединениями аминного типа, либо комплексами кислот Льюиса (чаще всего — трехфтористого бора) [8, с. 192 16 17]. В состав этих систем входят как активные разбавители (глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, -разветвленных кислот), так и неактивные, например каменноугольная смола. [c.180]

Комплексы трехфтористого бора с аминами можно рассматривать как комбинацию аминов, обладающих замедленным отверждающим действием, и катализатора отверждения. Температура, при которой происходит разложение комплексов амин-ВЕд, зависит от характера амина. Так, комплекс моноэтаноламин-ВГд разлагается при температуре выше 90 , а для разложения комплекса трехфтористого бора с пиперидином необходимо нагревание выше 135° [45, 46]. Этот метод отверждения используется при отливках и нри изготовлении слоистых стеклопластиков на основе эпоксидных смол. [c.340]

Присоединение диалкилдитиофосфорных кислот к замещенной окиси пропилена протекает легко в присутствии третичных аминов, эфирата трехфтористого бора или в отсутствие катализаторов [c.80]

Ароматические амины диазотируют обычным способом, затем раствор соли диазония обрабатывают борфтористоводородной кислотой (или фторборатом натрия), осаждая фторборат диазония. По другому методу диазотирование сразу проводят в присутствии борфтористоводородной кислоты. Нерастворимый фторборат диазония отфильтровывают, промывают и сушат. В приведенном выше примере сухую соль нагревают в колбе прибора для перегонки, снабженного ловушкой для трехфтористого бора. Фторборат фенилдиазония разлагается и фторбензол отгоняют при 75—87 . [c.268]

Джерард и Муни [14] изучили ряд комплексов, синтезированных при взаимодействии треххлористого или трехфтористого бора с первичными ароматическими аминами. Эти авторы, главным образом на основа- [c.27]

Таблица 1-5 Аддукты трехфтористого бора с аминами

Более активным электронодонором, чем кислород эфиров, является азот третичных аминов. Это свойство третичных аминов ярко проявляется в их повышенной способности давать соединения с галоидами, кислотами, различными солями и другими соединениями. Еще в прошлом столетии были известны соединения третичных аминов с серным ангидридом. Долгое время этим соединениям приписывалась формула внутренней соли, и даже в 1924 г. Бдумгартен все еще придавал соединению пиридина с серным ангидридом бетаиноподобную формулу внутренней соли 4 . Детальное исследование свойств подобных соединений серного ангидрида с третичными аминами на примере триметил-аминсульфотриоксида доказало их комплексное строение аналогичное строению соединения пиридина с трехфтористым бором 42. [c.263]

Первичные и вторичные амины получают из N-aлкилзaмeщeнныx амидов и амидов сульфокислот посредством гидролиза. Для осуществления гидролиза применяют серную [25, 26] и соляную кислоты [271 и раствор едкого кали в этиловом спирте [28]. Для ами-дов, гидролизующихся с трудом, наиболее эффективно, очевидно, применение раствора трехфтористого бора в метиловом спирте (пример б), а для ацетанилидов — удаление сложного эфира по мере его образования [c.501]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Гексафтор-1,3-диалкилциклодифосфазаны получены фторированием димерных трихлорфосфазоалкилов трехфтористой сурьмой или трехфтористым мышьяком [1]. Такой способ получения этих веш,еств более прост и удобен по сравнению с другими методами, которые основаны на реакции пятифтористого фосфора с замещенными сидиламинами [2] или на реакции пятифтористого фосфора с первичными аминами [3], [c.65]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Этиловый эфир циануксусной кислоты в обычных условиях синтеза 1,2,4-оксадиазолов также не реагирует с окисью бензонитрила лишь в присутствии эфирата трехфтористого бора реакция протекает нормально — с образованием соответствующего 1,2,4-ок-садиазола . В щелочной среде из этих же реагентов был получен 5-амино-4-карбоксиэтил-3-фенилизоксазол [c.305]

Нитрилы с электронодонорными заместителями вступают в реакцию с азидами щелочных металлов лишь при нагревании в присутствии кислых катализаторов например хлористого аммония, гидрохлоридов аминов, трехфтористого бора, этилсульфоновой кислоты и др. Нитрилы с электроноакцепторными заместителями реагируют с неорганическими азидами очень легко, в отсутствие катализаторов. Так, трифторацетонитрил вступает в реакцию при комнатной температуре Тетрацианэтилен и азид натрия при 0°С в среде диметилформамида образуют главным образом анион 5-три-циановинилтетразола [c.307]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Фосгенирование обычно проводят в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилол, хлор-, дихлор- и трихлорбензолы. Иногда применяются и более полярные растворители этилацетат, диметилсульфон, нитробензол. Высокополярные растворители (диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметапол) реагируют с фосгеном, что исключает возможность их использования в реакциях фосгенирования. Взаимодействие гидрохлоридов аминов с фосгеном катализируется третичными аминами [773], галогенидами металлов [712], трехфтористым бором [798], однако необходимо иметь в виду, что в их присутствии ускоряется также циклотримернзация изоциана- [c.6]

Восстановление азотсодержащих групп и соединений. Лмиды восотанавливаются в амины с помощью ЛАГ, хотя и медленнее, чем другие группы.Последние при необходимости могут быть снова окислены. Полезен также диборан, который не затрагивает при восстановлении сложноэфирные группы, однако восстанавливает двой-1ше углерод-углероднне связи. Боргидрид натрия восстанавливает только первичные и вторичные амиды и только в присутствии кислых катализаторов типа хлорида кобальта (П). Чтобы восстановить вторичные и третичные амиды, надо связать карбонильный кислород с эфиратом трехфтористого бора и полученный карбениевый ион обраоатывать боргидридом натрия. Во всех зтих случаях связь С-N сохраняется [c.112]

Такие кислоты, как B lg и Sn l<, или такие основания, как NHg и gHgN, удовлетворяют не только этому критерию, но и всем феноменологическим признакам кислот и оснований, перечисленным на стр. 216, и в то же время имеют электронную структуру, приписанную этим классам соединений. Льюис называет основанием и аргон, учитывая существование нестойкого соединения с обобщенной кислотой — трехфтористым бором. По той же причине атом кислорода признается кислотой, причем отмечается реакция с типичным основанием — амином. [c.242]

Метод определения состава сополиамида [23] также включает деполимеризацию гидролизом. Пробу полимера гидролизовали в 6 соляной кислоте. Одну порцию гидролизата, содержавшую аминогидрохлорид и свободные кислоты, упаривали, этерифицировали метанольным раствором трехфтористого бора и экстрагировали эфиром. Эфирный экстракт метиловых эфиров хроматографировали на колонке (200x0,6 см), заполненной 5% диэтилен-гликольадииата па хромосорбе , обработанном кислотой (60—80 меш). Азелаиновую кислоту, используемую в качестве внутреннего стандарта, добавляли перед этери-фикацией. Вторую норцию гидролизата нейтрализовали едким натром для выделения аминов и превраш ения [c.202]

Тетрафтороборат нитрозония растворяется в трехфтористом бpoмe но не растворяется в хлористом нитрозиле2= . Растворы этой соли в нитрометане обладают электропроводностью, характерной для сильных электролитов . Тетрафтороборат нитрозония потенциально является чрезвычайно важным реагентом в органической химии. Он взаимодействует с хлоргидратами ароматических аминов, причем образуются тетрафторобораты дйазония - в результате реакции с алифатическими моно- [c.235]

При именовании получающихся из аминов перфторпроизводных возникают некоторые трудности. Приставка перфтор имеет однозначный смысл только в применении к продуктам фторирования третичных аминов. Перфторированные первичные и вторичные амины могут представлять собой как К/ Мр2 и (К/)2НР, так и К/ЫНг и (Rf)2NH. По этой причине исследователи в своих работах часто рассматривают вещества типа R/Np2 и (R/)2NP как нитриды и считают их производными не аммиака, а трехфтористого азота - в настоящем обзоре авторы придерживаются аналогичной точки зрения. [c.489]

При электрохимическом фторировании анилина, циклогек-силамина и некоторых их гомологов синтезированы соответствующие перфторциклогексилдифториды азота . Выход продуктов в оригинале не указан, но, вероятно, для ароматического сырья был невысок (меньше 10%). Неизменными побочными продуктами в этих процессах являлись трехфтористый азот и перфторуглероды с углеродным скелето м исходного вещества. В случае неразветвленных первичных алифатических аминов упоминается о получении лишь фторуглеродных продук-тов - . [c.489]

Известно, что амины легко соединяются триметилбора к а,а -лути-с триметилбором и с трехфтористым бором с установлением равновесия [c.195]

Для синтеза 1-винил-3 (5)-амино-1,2,4-триазола (Ув, УГв) предполагалось использовать реакцию винильного обмена с винилацетатом. Однако винилирование З-ам ино-1,2,4-триазола в присутствии каталитической системы ацетат ртути — эфират трехфтористого бора, а также ацетата ртути в серной кислоте сопровождается образованием полимерного продукта. Предполагается, что этот полимер образуется в результате полимеризации 1-винил-3 (5)-амино-1,2,4-триазола в условиях реакции винилирования. Это предположение подтверждается обнаружением в реакционной смеси следовых количеств 1-винил-З (5)-амино-1,2,4-триазола, в ИК-спектре которого наблюдается полоса поглощения двойной связи и а1Мино груепы при 1645 и 1660 ам , а также полосы поглоще-ппя, характерные для двойной связи в области 960 и 885 ом , NH2 группы и С = М связи гетероцикла в области 3345 и 1565 см соответственно. [c.98]

Продукт поликонденсации бисфеиола-А и эпихлоргидрина пред- ставляет собой термопластичный материал, который затем при взаимодействии с различными отвердителями превращается в жесткую, твердую, неплавкую смолу термореактивного типа. Отверждение смолы можно проводить также полимеризацией за счет эпоксигрупп в присутствии катализаторов. Обычно эпоксидные смолы отверждают ангидридами поликарбоновых кислот или полифункциональными алифатическими аминами. Для отверждения при комнатной температуре используется в основном диэтилентриамин, а при нагревании — и-фенилендиамин, диаминодифенилметан, диаминодиметилсульфон, ангидриды кислот и трехфтористый бор. Из ангидридов наиболее употребительны фталевый, гексагидрофталевый и малеиновый ангидриды. Для этой цели начали применять также диангидриды циклопентан-тетракарбонавой, бензофенонтетракарбоновой и пиромеллитовой кислот, которые придают эпоксидным смолам повыщенную прочность и стабильность размеров. [c.242]

Метокси-4-метил-2-спироциклогексил-2, 3 3,4-тетрагидро-фурано-1,2,3,4-тетрагидрохинолин [38]. К раствору 18гциклогек-силиден- г-анизидина в 50 м.г бензола в присутствии 0,8 мл эфирата трехфтористого бора прибавляют 7,7 г 2-метил-4,5-дигидрофурана. Реакционную смесь перемешивают 3 ч без нагрева, 1 ч при температуре 60—70 С, затем промывают Ю о-ной гидроокисью натрия. После разгонки в вакууме получают 5,0 г (20 о) амина, т. кип. 160—165 °С (0,1 мм рт. ст.), т. пл. 83—84 С (из спирта), о 1,5640. [c.204]

Катализаторами реакции фосгенирования являются третичные амины , галоидные соединения металлов и трехфтористый бор . Однако, как отметил Зифкен, примеси этих веществ способствуют полимеризации изоцианатов при перегонке и поэтому должны быть удалены. [c.28]

В связи с вопросом о соотношении между длинами связей и устойчивостью комплексов интересно сделать краткое отступление и рассмотреть несколько комплексов, в которых трехфтористый бор координирован с атомом азота. Аддукты аммиака, метиламина и триметиламина состава 1 1 [104] сравнительно устойчивы при температурах, близких к комнатной, в отличие от аддукта H3 N ВРз, который полностью диссоциирован в парах при 50°. В соответствии с этим расстояния N—В в комплексах аммиака и аминов короче, чем в аддукте ацетонитрила. С другой стороны, связи В—F в комплексе ацетонитрила значительно короче, чем в других комплексах, и немного длиннее, чем в самом BF3. Различия в устойчивости этих комплексов отражаются на значениях углов между связями так же, как и на длинах связей (табл. 6). [c.83]

Если при аТоме бора не находятся галогены, то образование структуры типа л-комплекса, предложенной Джерардом, по-видимому, маловероятно. Кротцбергер и Феррис [12] синтезировали ряд комплексов три-фенилбора и соответствующих аминов и записали их инфракрасные спектры. Общий вид спектров комплексов трехфтористого бора с теми же аминами остался неизменным. По-видимому, необоснованно рассматривать сходство некоторых областей спектров амин-боранов с областями спектров аминоборанов как определенное доказательство в пользу структуры с л-связью в амин-боранах. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология