Германий аналитическое определение

Разделения методы (в аналитической химии) — важнейшие аналитические опера ции, необходимые потому, что большинство аналитических методов недостаточно селективны (избирательны), т. е. обнаружению и количественному определению одного элемента (вещества) мешают многие другие элементы. Для разделения при меняют осаждение, электролиз, экстракцию, хроматографию, дистилляцию, зонную плавку и другие методы. В качественном анализе для разделения ионов элементов применяют групповые реагенты, которые позволяют трудно разрешимую задачу анализа сложных смесей привести к нескольким сравнительно простым задачам. Рассеянные элементы — химические элементы, которые практически не встреча ются в природе в виде самостоятельных минералов и концентрированных залежей а встречаются лишь в виде примесей в различных минералах. Р. э. извлекают попутно из руд других металлов или полезных ископаемых (углей, солей, фосфори тов и пр.). К Р. э. принадлежат рубидий, таллий, галлий, индий, скандий, германий п др. [c.111]

Основные направления аналитического и технологического использования ионообменной хроматографии следующие 1) разделение близких по свойствам элементов с применением комплексообразующих реагентов (например, редкоземельных и трансурановых элементов) 2) удаление мешающих ионов 3)концентрирование ценных микроэлементов из природных и промышленных вод 4) количественное определение суммарного содержания солей в растворах 5) деминерализация воды 6) получение кислот, оснований, солей извлечение редких и рассеянных элементов (урана, золота, серебра, германия и др.). [c.225]

В. к. Назаренко. Современное состояние аналитической химии германия. Методы определения и анализа редких элементов, Изд. АН СССР, стр. 407 (1961). [c.182]

Развитие этих отраслей промышленности, науки и народного хозяйства страны потребовало от аналитической химии новых совершенных методов анализа. Потребовались количественные определения содержания примесей на уровне 10 ...10 % и ниже. Оказалось, например, что содержание так называемых запрещенных примесей (Сс1, РЬ и др.) в материалах ракетной техники должно быть не выше 10 %, содержание гафния в цирконии, используемом в качестве конструкционного материала в атомной технике, должно быть меньше 0,01%, а в материалах полупроводниковой техники примеси должны составлять не более 10 "%. Известно, что полупроводниковые свойства германия обнаружились только после того, как были получены образцы этого элемента высокой степени чистоты. Цирконий был вначале забракован в качестве конструкционного материала в атомной промышленности на том основании, что сам быстро становился радиоактивным, хотя по теоретическим расчетам этого не должно было быть. Позднее выяснилось, что радиоактивным становился не цирконий, а обычный спутник циркония — гафний. В настоящее время цирконий научились получать без примеси гафния, и он эффективно используется в атомной промышленности. [c.12]

Некоторые металлы, введенные в раствор в виде солей в количестве, которое находится за пределами прямого аналитического определения, сильно катализируют разложение амальгамы натрия. Наиболее эффективны соли германия, ванадия, молибдена и хрома. Механизм действия таких добавок состоит в том, что соль восстанавливается до металла, осаждающегося на поверхности амальгамы, и разряд водорода при электролизе идет не на щелочной амальгаме, а на металле. Чтобы металл был эффективен при разложении амальгамы, он должен обладать относительно низким перенапряжением водорода. Кроме того, нужно, чтобы металл не растворялся заметно в ртути. Поэтому действие таких металлов, как медь, серебро, золото, перенапряжение водорода на которых значительно меньше, чем на амальгаме, относительно невелико вследствие их хорошей растворимости в ртути. [c.28]

Показана эффективность применения многократной направленной кристаллизации для получения тетрахлорида германия с содержанием примесей тяжелых цветных металлов менее 5 10 по результатам аналитических определений рассчитаны эффективные коэффициенты распределения примесей Сп, Sb, РЬ, Bi при различных скоростях кристаллизации. [c.350]

В современной металлургии используется для получения различных сплавов больше половины элементов периодической системы отдельные сплавы содержат более десяти компонентов, причем сплав может иметь необходимые свойства только при определенном процентном содержании этих компонентов. Ко многим материалам, например, к германию и кремнию для полупроводниковых изделий, урану, жаростойки.м металлам и сплавам техника предъявляет очень высокие требования в отношении чистоты, т. е. отсутствия следов примесей. Необходимость сложных исследований таких материалов стимулировала развитие теории и методов аналитической химии. [c.10]

Следует иметь в виду, что начало координат во всех аналитических решениях задач расположено на фронте кристаллизации. Поэтому при сопоставлении результатов подсчета по формулам (V.110) и (V.114) с данными, приведенными в разделе 3 настоящей главы, необходимо при определении Fo взять координату z + h, так как при обработке опытных данных отсчет времени проводился от момента выхода термопары из расплава. Величина h для германия может быть определена из выражения [c.158]

Условия анализа и аналитические пары Линий для определения германий [c.214]

Сравнительно недавно для отделения германия от посторонних элементов при колориметрическом его определении по реакции с фенилфлуороном предложено вместо дистилляции применять экстракцию четыреххлористым углеродом. Для аналитических целей наилучшие результаты получаются при экстракции германия из 8—9 н. соляной кислоты. Коэффициент распределения не зависит от концентрации германия в исходном растворе. При низких концентрациях германия равновесие наступает очень быстро после встряхивания раствора с четыреххлористым углеродом в продолжение 1—2 мин. [c.354]

Метод прямой вольтамперометрии пригоден для определения веществ, восстанавливающихся или окисляющихся в интервале поляризации платинового и графитового электродов. В частности, с ее помощью можно определять в водных растворах до 2 нг/л гетерополисоединений кремния, фосфора и германия, что весьма затруднительно сделать другим аналитическим методом. На графитовом электроде легко окисляются многие органические вешества, что может быть использовано для их определения в различных средах [2]. [c.324]

Данный метод предполагает определение бора в германии и пленках германия, напыленных иа подложку из кварцевого стекла, кремния или иных материалов, холостая проба с которыми показывает загрязнение бором в меньших или соизмеримых с определяемым количеством бора. Недопустимо загрязнение проб большим содержанием железа, так как его спектральные линии в этом случае могут мешать аналитическим линиям бора. [c.123]

В результате все возрастающего применения элементарного бора в, полупроводниковой и ракетной технике, ядерной энергетике, требования к его чистоте значительно повысились. В настоящее время необходимо осуществлять контроль примесей при содержаниях порядка Ю " —10 7о-Поэтому чувствительность применяемых методов должна соответствовать этой величине. Прямое спектральное определение Са, А1, 51, Ре. Си, Мд, 5п, Т1 и Сг в боре при возбуждении спектра в дуге переменного тока в атмосфере воздуха не приводит к желаемым результатам [1], чувствительность определения не превышает 10 2%. Это обусловлено мешающим влиянием спектра молекулы бора, который расположен в области аналитических линий большинства примесей. Однако чувствительность может быть доведена до пЛО- % за счет применения в качестве источника возбуждения дуги постоянного тока (г = 14 а) и проведения анализа в токе азота, что способствует ослаблению интенсивности молекулярного спектра [2]. Для этих целей используют специальное приспособление, обеспечивающее в процессе сжигания образцов в дуге равномерную циркуляцию азота вокруг угольных электродов. Спектр фотографируют на спектрографе ИСП-22 при ширине щели прибора 0,01 мм и величине межэлектродного промежутка 4 мм. Экспозиция составляет 60 сек. Внутренним стандартом служит германий, вводимый в образцы в смеси с угольным порошком. Концентрацию примесей находят по градуировочным графикам, построенным по эталонам, которые приготовляют путем введения в чистую основу (бор) известного количества определяемых элементов. [c.482]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Применение. В электронной микроскопии в качестве фотосенсибилизатора полимеризации метакрилатов, применяемых для заливки срезов [1—3], В аналитической химии как люминесцентный реактив на цинк [4], для колориметрического и люминесцентного определения бора [5—7], сурьмы [8], кремния [9], германия [10]. Как эталон в калориметрии. [c.61]

Основные научные работы относятся к аналитической и неорганической химии. Разработал практически важные методы определения калия, цинка, фтора в плавиковом шпате, апатитах, фосфоритах и др. Предложил (1967—1969) метод изучения гетерогенных систем с малорастворимыми компонентами (метод остаточных концентраций Тананаева). Исследовал фтористые соединения актинидов, редких и других элементов, что позволило ему выявить ряд закономерностей в изменении свойств комплексных фторметаллатов. Разработал методы получения сверхчистых кремния, германия и других полупроводниковых элементов. Установил закономерности образовашш смещанных ферроцианидов в зависимости от природы входящих в их состав тяжелого и щелочного металлов и разработал ферроцианид-ный метод извлечения рубидия и цезия из растворов калийных солей, создал ряд неорганических ионообменников, красителей и др. Провел физико-химические иссле- [c.484]

Освоение эффекта Мёссбауэра позволило проводить измерения в пределах 15-го знака. Метод основан на взаимодействии в определенных условиях гамма-квантов с атомными ядрами. Возможность использования этого достижения в химическом анализе уже показана на примере определения олова. Теоретически оправдано применение данного метода для аналитического определения следующих элементов железа, никеля, цинка, германия, мышьяка, рутения, сурьмы, теллура, иода, ксенона, цезия, гафния, тантала, вольфрама, рения, осмия, иридия, платины, золота, таллия, многих лантаноидов и актиноидов. Можно ожидать появления приборов, в датчиках которых используется высокая чувствительность твердых веществ к неуловимым следовым количествам реагирующих о ними веществ. Ведь при хемосорбции всего нескольких сотен атомов последних свойства твердого тела заметно изменяются, Сверхвысокочувствитмьными датчиками могут служить некото [c.11]

Для определения атомной массы элемента необходимо высокой точностью провести аналитическое определение стехиометрического соотношения атомов элементов, входящих в состав тщательно очищенного вещества. Выдающихся результатов в этой области добились школы Ричардса (США) и Хо-нигшмидта (Германия). Публикации в этой области показывают, насколько тщательно и продуманно должны проводиться подобные исследования. [c.38]

Освоение эффекта Мёссбауэра позволило проводить измерения Б пределах 15-го знака. Метод основан на взаимодействии в определенных условиях гамма-квантов с атомными ядрами. Возможность использования этого достижения в химическом анализе уже показана на примере определения олова. Теоретически оправдано применение данного метода для аналитического определения следующих элементов железа, никеля, цинка, германия, мышьяка,, рутения, сурьмы, теллура, иода, ксенона, цезия, гафния, тантала, вольфрама, рения, осмия, иридия, платины, золота, таллия, многих лантанидов и актинидов. [c.13]

Содержание примеси лития и других металлов в тяжелой воде определяют после концентрирования (упаривают объем в 100 раз) с помощью искры между серебряными электродами, на которые наносят 0,1 мл раствора [1392]. В смешанных нат-рий-литий-вольфрамовых бронзах литий определяют при спект-рографировании образца, смешанного в соотношении 1 16 с буфером (1 ч. Rb l, 4 ч. угольного порошка, 10 ч. двуокиси германия). Аналитические пары линий Li 6103,64 — Rb 6159,62 6206,31 и 6298,33 А [1396]. При определении примеси лития в гидроокиси кальция ее переводят в сульфат и добавляют соли калия, используют дугу переменного тока между угольными электродами [1282]. В окиси кальция литий при содержании до ЫО- о/о определяют путем отгонки с носителем [1267]. В окиси церия литий определяют при отгонке с носителем (3% GaaOj) в дуге постоянного тока [689]. В трехокиси вольфрама примесь лития предварительно концентрируют путем испарения [127]. Метод отгонки с носителем используют при анализе закиси-окиси урана [593] при использовании носителя смеси Ag l — AgF в соотношении 4 1, добавляемой в количестве 20 %, и дуги постоянного тока чувствительность определения лития в закиси- [c.145]

Применение ионообменных смол в аналитической химии германия изучено недостаточно. Применение анионитов, пропитанных раствором реактива (гематеина), для качественного открытия германия описано [244— 247J. Анионит ЭДЭ-10 использован для предварительного концентрирования германия при определении его фенилфлуороном в водах минеральных источников [ПО, 248]. Для отделения германия от железа использован ам-берлит IR — 120 в Н-форме в фильтрате германий определяют фотометрически с помощью кверцетина [161]. Отделение германия от катионов меди и других тяжелых металлов на катионитах изучалось в [249J. [c.414]

В. Фрезениуса ( Handbu h der analytis hen hemie ), выходящий в Германии с 1940. Он состоит из 4 осн. частей I -общие методы анализа П - качеств, анализ Ш - количеств, методы определения разделения хим. элементов IV - спец. методы анализа П и ПГ части - многотомные, причем каждый том посвящен одному элементу или фуппе элементов. Другие издания Мус аки н А. П., Таблицы и схемы аналитической химии, Л., 1975 Уильямс У.Д., Определение анионов, пер. с англ.. М., 1982 Атлас масс-спектров органических [c.250]

Как уже указывалось, многие гетерополисоединения вольфрама и молибдена нашли практическое применение. В частности, они широко ипользуются в аналитической химии для определения ряда элементов. Так, фосфоромолибдат аммония-магния используется для определения магния, молибдена, фосфора. Для определения кремния, фосфора, германия, мышьяка и церия также применяют соответствующие гетеро-полимолибдаты. Рубидий и цезий определяются в виде кремнемолибда-тов и кремневольфраматов. [c.244]

В 40—50-е годы прогресс советской аналитической химии чистых веществ был прежде всего связан с развитием атомной промышленности, которой необходимы высокочистые уран, цирконий, ниобий и другие металлы, а также графит. В этой области активно работали многие химики-аналитики, например П. Н. Палей. В 60-е годы или несколько раньше еще более чистые вещества потребовались электронной технике — германий, кремний, арсенид галлия и другие иолупроводники. Необходимо было наладить производство люминофоров, сцннтилляционных материалов, которые также должны отвечать жестким требованиям к чистоте. Перед химической промышленностью была поставлена задача изготовления особо чистых химических реактивов и большого числа чистых вспомогательных веществ. Стали существенно более чистыми металлы и сплавы, в частности применяемые как жаропрочные и химически стойкие. Аналитическая химия была призвана обеспечить новые области техники эффективными методами контроля. Главное требование состояло в нахождении способов определения ничтожных примесей в веществах содержание примесей часто составляет 10 —10-3%. Решение этой задачи требовало снижения предела обнаружения элементов во много раз. [c.106]

Можно ограничиться только несколькими примерами. И. П. Али-мариньш многое сделано по аналитической химии ниобия и тантала, по определению германия. Совместно с Р. Л. Подвальной им были предложены реакции ниобия с роданидом, с фениларсоновой кислотой. [c.133]

Для определения содержания германия в буром угле навеску пробы прокаливают в платиновой чашке при 500 С до получения 23—27% остатка. Остаток переносят во фторопластовую чашку и разлагают смесью фтороводородной и хлороводородной кислот (1 3) при температуре не выше 50 °С, растворяют в концентрированной хлороводородной кислоте и доводят концентрацию кислоты до 7,5 М. Затем 10 мл раствора смешивают с 4 мл я-гексана, встряхивают 5 мин, экстрагируют образовавшийся хлорид германия (IV), экстракт высушивают сульфатом натрия и анализируют атомноабсорбционным методом в пламени оксид диазота — ацетилен на СФМ Пай-Юникам , модель 8Р-9. Сила тока ЛПК Ю мА, аналитическая линия [c.223]

Для повышения чувствительности определения германия применяют фракционирование элементов. С этой целью к пробе добавляют большое количество элементарной серы [240, 258] или трехсер-нистой сурьмы [258]. В результате реакции в канале электрода образуются легколетучие сульфиды германия. К 200 жг золы добавляют 100 мг смеси серы и кварца (1 1), содержащей 0,5% пятисернистой сурьмы (внутренний стандарт), и растирают в агатовой ступке в присутствии спирта. Примерно 60 мг образца помещают в канал нижнего угольного электрода (диаметр канала 3,5 мм, глубина 5 мм, толщина стенок 1 мм) и испаряют в дуге переменного тока силой 8 а от генератора ДГ-2. Верхний угольный электрод заточен на усеченный конус. Спектрограф ИСП-28, величина аналитического промежутка 3 мм, ширина щели спектрографа 0,02 мм, длительность экспозиции 100 сек. Пластинки спектрографические типа II чувствительностью 16 ед. При содержании германия свыше 0,0005% градуиро- [c.212]

При определении германия в золе в концентрации до 0,0002% 150 мг пробы смешивают со 150 мг буферной смеси, состоящей из 40% серы, 20% углекислого лития, 5% углекислого кадмия и 35% угольного порошка, и растирают в присутствии спирта или ацетона. Полученную смесь (100 мг) испаряют из малого камерного электрода длиной 25 мм (диаметр канала 3,5 мм, глубина 20 мм, толщина стенок 1,4 мм). Рабочий конец электрода заточен на усеченный конус и снабжен осевым отверстием диаметром 0,8—1 мм. Пробу вводят в полость электрода через дно, которое затем закрывают плотным тампоном из ваты, пропитанной раствором сернокислого аммония. Верхний электрод заточен на усеченный конус. Для анализа используют спектрограф ИСП-28 при ширине щели 0,015 мм. Спектры воз-буждают дугой переменного тока силой 14—15 а от генератора ДГ-2. Величина аналитического промежутка 3 мм, длительность экспозиции 60 сек. Спектры регистрируют на пластинках, спектрографических типа I чувствительностью 0,8—1,2 ед. Для приготовления эталонов двуокись германия вводят в угольный порошок или золу каменных углей. При концентрации 0,001% германия ошибка анализа составляет 8—10%, при меньших концентрациях 15—20% [240]. [c.213]

Аналитические сведения.,Для германия характерна белая окраска осаждаемого из сильнокислого раствора дисульфида, который растворяется в сернистом аммонии. При весовом определении германия в виде двуокиси следует иметь в виду, что при осаждении из сернокислого раствора она увлекает значительные количества серной кислоты. Серную кислоту можно удалить упариванием с концентрированной азотной кислотой, последующим прокаливанием и экстрагированием аммиаком. При соблюдении определенных условий [S hwarz R., Z. anorg. hem., 229, 146, 1936] удается электролитически количественно осадить германий вместе с оловом. [c.569]

Известны и другие -комплексные соединения германия с органическими аддендами. Некоторые из них упоминаются ниже в разделе Аналитическая характеристика . Подобно кремнию, германий образует комплексные гетерополикислоты — германомолибденовую и германоволь фрамовую — эмпирического состава ОеОг 12МоОз-пН20 или ОеОг" 12 /Оз-пНгО. Эти кислоты используются для определения германия. [c.214]

В настоящей главе рассмотрены методы концентрирования, в которых используются процессы разделения (см. табл. 30 группу 2), основанные на распределении примесей между твердым веществом и его расплавом. Сюда же следует отнести также избирательную экстракцию примесей соответствующими растворителями из диспергированных твердых веществ, которую широко применяют в препаративной органической химии. Иногда коэффициент диффузии примеси в твердой основе аномально велик и тогда для дополнительной очистки материала используют экстракцию примеси расплавом подходящего состава, например, при очистке тонких слоев германия от следов меди (метод гетерирования) [671]. Но в аналитической химии экстракцию примесей растворителями (избирательное растворение) или расплавами из твердой пробы при малом содержании примесных элементов почти не применяют из-за невозможности добиться полного и воспроизводимого извлечения примесей в жидкую фазу и из-за малой степени разделения веществ. Экстрагирование Н3ВО3 водой из сухого остатка ЗЮг при анализе кремния полупроводниковой чистоты [1286] с последующим эмиссионно-спектральным определением бора в растворе — один из примеров удачного использования метода избирательного растворения в пределах 10"" —10 % В. [c.257]

Поскольку примеси хрома, молибдена, ванадия, германия не всегда могут быть определены аналитически, пригодность рассола и отсутствие вредных примесей в нем определяют амальгамной пробой. Навеску а.мальгамы обрабатывают испытуемым рассолом и по количеству выделившегося в течение определенного времени водорода, собранного в газовой бюретке, делают заключение о пригодности рассола. [c.216]

Недостающие элементы седьмой группы Менделеев называл экамарганцем , и двимарганцем (от санскритских эка — один и дни — два). Правда, в отличие от экабора (скандия), экаалюминия (галлия) и экасилиция (германия), эти элементы не были описаны подробно. Впрочем, сообщений, авторы которых претендовали на открытие двимарганца, вскоре появилось довольно много. Так, в 1877 году русский ученый С. Керн сообщил об открытии элемента дэвия, который мог бы занять место двимарганца в менделеевской таблице. Сообщение Керна не приняли всерьез, потому что повторить его опыты не удалось. Однако открытая Керном качественная реакция на этот элемент (через роданидный комплекс) до сих пор остается основой аналитического метода определения рения... [c.153]

Применение. В гистохймии в качестве реактива на дезоксирибозу и рибозу нуклеиновых кислот [1]. Метод дает совершенно отчетливое и различное окрашивание нуклеиновых кислот растительных тканей, однако, результаты, получаемые при исследовании тканей животных, не являются удовлетворительными [Пирс, 176]. В аналитической химии в качестве реактива на Ое, 8Ь, Мо, Зп, Та, N1), и, Т1, 2г, Введен в рациональный ассортимент органических реактивовг на неорганические ионы для определения германия (2, 3) и сурьмы [4, 5] спектрофотометрическим методом. [c.410]