Разделение, ошибки

Анализ показал, что данный метод применим в широком диапазоне концентраций, причем максимальная ошибка определения составила 8,4 отн. %. При частичном разделении ошибка, естественно, возрастает. [c.134]

Количественный хроматографический анализ основан на измерении различных параметров пика, зависящих от концентрации хроматографируемых веществ — высоты, ширины, площади и удерживаемого объема или чаще произведения удерживаемого объема на высоту пика При достаточной стабильности условий хроматографирования и детектирования определяющим параметром пика, можно считать его высоту. Расчет по площади пика позволяет несколько снизить требования к стабильности условий хроматографирования по сравнению с расчетом пе высоте пика, однако само измерение площади вызывает появление новых источников ошибок. В случае узких пиков некоторые преимущества имеет измерение произведения удерживаемого объема на высоту пика. При неполном разделении ошибки возрастают из-за наложения и искажения контуров пиков. В этих случаях используют специальные приемы, опирающиеся, главным образом, на измерение высоты пиков. [c.161]

Аналитик, который делает перечисленные ошибки, получая даже правильные цифры для суммы щелочных металлов, вероятно, не сможет провести точное их разделение. Ошибка при разделении вскоре становится серьезной благодаря различным значениям факторов для пересчета хлоридов натрия и калия в окиси. Поэтому ясно, что окончательный результат анализа дает большое отклонение от истины даже при сравнительно удовлетворительном итоге. К сожалению, многие этим вводятся в заблуждение, и единственный способ исправить ошибки — это повторить весь анализ. [c.206]

Одним из признаков, позволяющим произвести четкое разделение всех используемых математических моделей процессов ректификации на две группы, является учет тепловых балансов на ступенях разделения. По этому признаку все модели подразделяются на модели с постоянными значениями потоков пара и жидкости по высоте колонны (см. табл. 14, модели 1, 3, 4) и модели, в которых учитывается изменение потоков, обусловленное зависимостью энтальпии от состава разделяемой смеси. Первая группа моделей может применяться для моделирования процесса разделения смесей компонентов, теплоты испарения которых, а следовательно, и температуры кипения незначительно различаются между собой. Вторая группа моделей используется в тех случаях, когда этим различием нельзя пренебречь, т. е. при моделировании разделения смесей, кипящих в широком интервале температур. Если изменение величины потоков пара и жидкости по высоте колонны не учитывается, то могут возникнуть существенные ошибки при расчетах разделительной способности колонн. [c.303]

Необоснованная идеализация структ фы потока жидкой фазы (описание их моделями идеального вытеснения или полного перемещивания) может привести к неверному расчету высоты массообменных аппаратов, что обусловит занижение числа контактных устройств и, в свою очередь, не позволит достичь на них заданной степени разделения. Причем, в зависимости от значения Ло>> и вида модели ошибка может составлять от 40% (при ЛОу = 0,6) до 14- 70% (при лод- = 0,2). [c.136]

В основном кинетические модели ректификации представляют собой эмпирические зависимости, справедливые для соответствующих систем и условий. Их нельзя применять при прогнозировании, а при переходе к аппаратам иного размера и режима они обусловливают значительные ошибки в определении эффективности разделения. [c.141]

Потарелочный расчет показал, что ошибка в определении числа тарелок для разделения вышеуказанных смесей при использовании уравнения (4.12), в сравнении с числом тарелок существующих колонн с противотоком жидкости на смежных [c.192]

Таким образом, можно заключить, что в разработанном алгоритме перемещение дисперсных элементов в окаймление позволяет его оптимизировать во всех отношениях без дополнительных затрат. Разработанный алгоритм блочно-построчного исключения с шагом неявной блочной обратной подстановки для решения задачи линеаризации системы разделения минимизирует требуемые объемы памяти ЭВМ и позволяет снизить накапливаемые ошибки усечения. [c.260]

Опыт по фракционированию адсорбционного слоя, проведенный с нефтью СКВ. 378, дал следующие результаты. По описанной методике определения адсорбции асфальтенов адсорбент (кварцевый песок) помещали в нефть. Затем нефть с адсорбента удаляли вазелиновым маслом. Адсорбент с адсорбционным слоем очищали от вазелинового масла экстракцией горячим н-гексаном в аппарате Сокслета. Адсорбционный слой снимали с адсорбента горячей спиртобензольной смесью и фракционировали. Коэффициент светопоглощения адсорбционного слоя составлял 6480. Экстракция изопропиловым спиртом показала отсутствие масляных фракций при экстракции гексаном выделено 22% смол, имеющих коэффициент светопоглощения 900. Оставшиеся 78% асфальтенов имели коэффициент светопоглощения 8070. Учитывая аддитивность оптической плотности, для всего адсорбционного слоя это составит 6493, что в пределах ошибки измерения совпадает с экспериментально измеренным значением 6480. Из этого следует, что часть смол остается на адсорбенте вместе с асфальтенами адсорбционного слоя. Разделение смол и асфальтенов адсорбционного слоя возможно только после снятия его с адсорбента. Причем коэффициент светопоглощения асфальтенов адсорбционного слоя (8070) даже после дополнительной очистки от смол остается значительно меньше, чем у асфальтенов объемной нефти (12460) (см. табл. 18). [c.62]

На рис. 4.3 изображен элемент с электродными пространствами, разделенными пористым стеклянным диском О. Предположим, что электрод В поляризован током, идущим от электрода О. Капилляр Ь (иногда называемый капилляром Луггина) электрода сравнения Я (или солевого мостика между электродами Я и В) расположен вблизи от поверхности В, что позволяет уменьшить ошибку измерения потенциала, вызванную омическим падением напряжения в электролите. Э. д. с. элемента В—определяют для каждого значения тока, измеряемого амперметром А с периодичностью достаточной для установления стабильного состояния. Поляризацию электрода В (катода или анода) измеряют в вольтах по отношению к электроду сравнения 7 при различных значениях плотности тока. Как правило, значения потенциалов приводят по стандартной водородной шкале. Этот метод назы- [c.49]

Методика расчета не меняется, если между двумя боковыми отборами вводится любое число питаний. Чтобы свести к минимуму ошибку вычисления (округления) при потарелочном расчете секций между верхним и нижним вводами питания, потоки на этих тарелках следует определять, осуществляя расчеты по колонне сверху вниз и снизу вверх. Однако прежде необходимо найти количества компонентов в продуктах разделения по уравнениям, аналогичным уравнению (Х,35). [c.239]

Ошибка в определении числа тарелок, с использованием полученной зависимости КПД тарелок для существующего противотока жидкости на них, составила 2.. 5%, в сравнениях с числом тарелок в реально действующей колонне, что свидетельствует об адекватности математического описания структуры потоков, полученного в работе [1] реальным условиям процесса разделения. [c.172]

Выше описаны случаи, когда соосаждение служит причиной ряда явлений, которые отрицательно влияют на результаты, а именно — приводят к ошибкам в разделении и определении элементов. Наряду с этим очень часто соосаждением пользуются при определении малых количеств элементов, например для выделения и анализа радиоактивных элементов . [c.58]

Если в начале столетия считалось достаточным определение десятых долей процента веществ и нормальным проведение анализа в течение ряда дней, то в настоящее время необходимо определять тысячные доли процента в течение нескольких минут. Методы классического анализа даже при самом тщательном совершенствовании техники работы не отвечают таким требованиям. Границы применимости этих методов определяются точностью аналитических весов в гравиметрии, интервалом перехода окраски индикаторов в объемном анализе и, прежде всего, необходимостью длительных, приводящих к ошибкам определения методов разделения. [c.255]

Ограниченная точность (чувствительность) приборов, которая усугубляется неправильными их показаниями и неисправностями конструкции. Так, работая с термометрами, разделенными на 0,1°, можно производить отсчет с точностью, не превышающей 0,01 ошибка возрастет, если термометр окажется неправильно градуированным. [c.451]

Взяв после окончания процесса такой однократной направленной кристаллизации на анализ пробы из разных сечений сосуда ] (рис. 28) и построив график зависимости 1 л 1 (1—хт), нетрудно найти величину (а—1), которая равна тангенсу угла наклона получающейся прямой линии (рис. 29). При этом хг выражается как отношение длины части слитка, в конце которой отбирается проба, к общей длине слитка (или как соответствующее отношение объемов). Величину а можно определить из отрезка, отсекаемого на оси ординат. Определяемые указанными способами величины а обычно отличаются друг от друга. Одной из причин этого различия, по-видимому, является неодинаковая точность в последовательном определении содержания примеси по длине слитка в той части слитка, где примеси меньше, ошибка определения выше. Поэтому на практике в качестве искомого значения коэффициента разделения иногда рекомендуют пользоваться усредненным значением, полученным из обеих определенных величин а. [c.115]

На точность определения коэффициента разделения методом направленной кристаллизации существенное влияние оказывает частичный захват расплава образующейся твердой фазой. Последнее особенно проявляется при относительно высоких скоростях движения фронта кристаллизации. В результате концентрация примеси в пробах, отбираемых последовательно из различных сечений по длине слитка после окончания процесса, не будет соответствовать значениям х, задаваемым уравнением (1П.9). Это вносит ошибку в оценку коэффициента эф, а следовательно, и равновесного коэффициента разделения. Но при скоростях движения фронта кристаллизации порядка нескольких миллиметров в час, при которых осуществляется процесс направленной кристаллизации с целью определения коэффициента разделения, доля захватываемого расплава по отношению к единице поверхности раздела фаг обычно невелика. При этом условии захватом расплава можно пренебречь и пользоваться для расчетов уравнениями (П1.9) — (П1.11). [c.117]

Метод анализа можно представить в виде цепи передачи информации (см. рис. 1.1, б). В каждом случае источником информации является анализируемый образец — проба в начальном состоянии. Путем предварительных преобразований (растворение, подходящая обработка, включение операций разделения при неудовлетворительной избирательности) упрощают структуру информационного множества, после чего получают сигнал, используемый для аналитических целей. По каналу связи сигнал поступает в приемник (регистрирующее устройство), где он преобразуется в измеряемую величину, например электрическое напряжение. На выходе цепи передачи информации (рис. 1.1,6) получают характеристические сигналы г,, или сигналы / , интенсивность которых зависит от количества вещества. В большинстве инструментальных методов сигналы обоих видов можно получить одновременно. Полученный сигнал 2 незначительно отклоняется от первичного сигнала . Однако сигнал у, являющийся функцией количества вещества, подвержен более сильному воздействию помех.. Во-первых, его изменяет подчиненная некоторому статистическому распределению величина случайной ошибки сгц (шумы). Шумы ограничивают достоверность определяемой интенсивности сигнала одновременно они определяют наименьшее значение интенсивности г/и, которое еще можно обнаружить и измерить. Далее, сигнал у, исходящий из пробы, уширяется (например, интервал перехода индикатора), и его интенсивность уменьшается. В этом случае может измениться даже первоначальная закономерная связь интенсивности с концентрацией определяемого вещества. Наконец, при неудовлетворительной избирательности метода анализа возможно изменение интенсивности вследствие наложения соседних сигналов. [c.12]

Простейшим примером совместного действия двух ошибок (например, при выполнении операций разделения и определения) может быть отбор аликвотных частей не менее чем из шести отдельных проб гомогенизированного растворением анализируемого образца. Для каждой отдельной пробы выполняют первую стадию — разделение. Затем из каждой пробы отбирают по две равные аликвотные части и выполняют вторую стадию метода — само определение (рис. 2.3). Ошибку определения в каждой отдельной пробе можно рассчитать по формуле (2.3.4) [c.33]

Разброс среднего значения x определяется случайными ошибками обеих стадий метода анализа. По этой причине частную ошибку операции разделения можно найти как разность. Имеем [c.34]

НОСТИ находили концентрацию свободных ионов металла в равновесном растворе при условии, что положение райновесия не смещается при добавлении ионов металла и не происходит никакого обмена между свободными ионами металла и комплексами перед разделением. Ошибки, обусловленные этими факторами, могут быть значительно уменьшены с помощью отделения свободных ионов металла через определенные промежутки времени после смешивания и экстраполяции на нулевое время. Этот метод особенно пригоден для изучения систем устойчивых комплексов, в которых концентрация свободных ионов металла слишком низка, чтобы ее можно было измерить обычными методами анализа. Поэтому концентрация носителя (В) должна быть в значительном избытке по отношению к радиоактивным ионам В для того, чтобы обеспечить эффективное отделение последнего. [c.155]

Книга посвящена изучению влияния твердого носителя на основные хроматографические параметры (на величины удерживания, эффективность разделения, ошибку в количественном аналнзе и т. д.). Большое внимание уделено практическим рекомендациям по рациональному использованию твердых носителей в хроматографическом анализе. [c.2]

Исследования процессов перегонки и ректификации нефтяных смесей показывают, что среди различных физикохимических и термодинамических свойств наиболее сильное влияние на разделение оказывают константы фазового равновесия компонентов смеси. В ряде случаев, например, при четкой ректификации бензиновых фракций, относительная ошибка в расчете констант фазового равновесия компонентов до 20—30% приводит к изменению требуемого флег-мового числа в 1,5—2 раза [36], а прн низкотемпературном разделении природных газов ошибка в 4,5% требует увеличения числа теоретических тарелок на 10% и орошения на 5%, ошибка же в 15% приводит к снижению производительности на 2,4% [37]. Поэтому расчету констант фазового равновесия компонентов должно уделяться самое серь-10 г % езное внимание. [c.42]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Побле очнспш серной кислотой легкое масло меняет свой желтоватый цвет на зеленоватый. Исчезает его резкий запах, и вместо нега отчетливо выступает запах сернистого газа. Подготовленное таким образом масло неско тько раз хорошо промывается водой для удаления сульфокислот и серноэфирных кислот, вызывающих эмульсию при щелочной очистке. Затем масло промывается щелочью (5%-ной), отчего цвет его желтеет п появляется приятный ароматический запах. После отстаивания масло отделяется от щелочного раствора, еще раз промывается водой, отстаивается и, по отделении воды, взвешивается. Вместо отстаивания можно просто отогнать масло с водяным паром. Потеря при очистке может достигать 10—25% и складывается из 1) действительной потери от обработки кислотой и 2) потери на улетучивание, не полное разделение, эмульсирование и т. п. Ввиду этого, даже прп самой тщательной работе, не следует брать в очистку меньше 100 г, лучше даже брать больше, чтобы относительно уменьшить ошибку вследствие второй причины. Заводские очистки, несмотря на перемешивание воздухом, часто показывают меньший процент потери, чем лабораторные. [c.402]

На рис. 5.15 приведено сравнение экспериментальных и расчетных данных для разделения воздуха в модуле на основе ПВТМС-мембраны и пористой подложки из мипласта (а°=3,55) при различных вариантах организации потоков. Результаты расчетов по модели параллельного (прямо- и противоположного) движения потоков в напорном и дренажном пространствах модуля совпадают с экспериментальными данными (относительная ошибка не более 3%). Как видно из рисунка, осуществление процесса разделения газов в аппаратах плоскорамного типа с использованием высокопроизводительных асимметричных или композиционных мембран наиболее эффективно при противотоке в напорном и дренажном пространствах. [c.183]

Первый член правой части последнего уравнения Т детерминированная составляющай, второй член (а 1б 1) характеризует ошибку. В реальных поисковых ситуациях разделить детерминированную величину и ошибку невозможно такое разделение используется лишь для анализа роли ошибок. Оказывается [3, 7], что для снижения влияния роли ошибок необходимо выполнение уже известных условий (VI.24). [c.197]

Если допустить, что ошибка при отборе и анализе проб составляет 6—10%, то четкого разделения пропана и пентанов не произойдет. Проскок пропапа происходит практически мгновенно, время работы слоя до проскока пропана составляет менее 2 мин. Это не очень эффективная установка, так как даже в начале цикла адсорбции не наблюдается достаточно полного извлечения пен-тапов. Тем не менее соотношение С С = 1 имеет место между 32 и 42 минутами цикла. Сразу же после этого поток газа па выходе из слоя несколько обогащен этими компонентами. [c.260]

Воспользуемся методом разделения переменных, т. е. найдем решение системы (6.54), которое можно представить как произведение двух функций функции координат и функции энергии. Но разделение неременных можно получить только, когда граничные условия имеют соответствующую форму поэтому выше их выбрали специальным образом. Результаты, хотя и просты по форме, весьма важны для многих применений к расчету реактора. В применении к реальным системам серьезные трудности возникают лишь, когда транспортное сечепие (и, следовательно, длина экстраполяции) сильно зависит от энергии. Это может быть случай водородсодержащей среды (см. рис. 4.29). В таких случаях выбор единого значения длины экстраполяции во всем рассматриваемом интервале летаргии может привести к большим ошибкам в определении утечки нейтронов, летаргия которых заметно отличается от значения, соответствующего среднему г. Но даже в таких случаях часто пользуются этим приближением, чтобы упростить вычисления. [c.202]

Недостаток метода - в наличии ошибки в результате разделения камеры на зоны, которая, тем не менее, может быть сколь угодно уменьшена с помощью увеличения числа зон и разумной эффективной температуры излучения зоны. Сложность метода ограничивает его применение специальными исследованиями тепловой работы печей и корректировкой других, более простых методов расчета. К то.му же трудности, возникающие при согласовании зонального подхода к лучистол1у переносу тепла с конечно-разностной методикой реще-ния уравнений газовой динамики, существенно ограничивают область применения зонатьных методов расчета. [c.131]

Хеслером и Мейпхардтом [281, 282] предложен метод количественного разделения высокомолекулярных углеводородов с прямой и разветвленной цепью. Ошибка метода для к-парафинов — около 1%, для разветвленных углеводородов немногим больше. [c.190]

Тем не менее метод иодатометрии был проверен на первых и вторых сырых сульфидах, на фракциях, полученных после их хроматографического разделения, и на сульфидах, очищенных фракционной реэкстракцией водными растворами серной кислоты. Установлено, что в зависимости от условий титрования содержание сульфидной серы в одном и том же образце изменяется в пределах 10%. При титровании образца сульфидов без разбавления его нейтральным растворителем результаты получаются заниженными. Сильное разбавление (десятикратное) образца, например, изооктаном, позволяет несколько уменьшить ошибку. Таким образом, было выявлено, что данные о содержании нефтяных сульфидов, найденные методом потенциометрической иодатометрии, занижены на величину, которая при оценке чистоты сульфидов имеет весьма существенное значение. [c.163]

При работе с многокомпонентными растворителями следует, однако, иметь в виду, что при движении фронта растворителя вдоль слоя сорбента происходит хроматографическое разделение и компонентов, образующих этот растворитель, как это имеет место при фронтальном методе. Наиболее слабо сорбирующийся компонент растворителя движется по слою быстрее, чем компонент, сорбирующийся сильнее. В результате фронт растворителя разделяется на несколько фронтов, а скорости движения зон анализируемых соединений отличаются от скоростей, с которыми фронт двигался бы, если бы отсутствовало разделение растворителя. Тем не менее значения для хроматографируемых соединений обычно определяют как отношение расстояния от стартовой линии до центра пятна данного соединения к расстоянию от стартовой линии до фронта наиболее быстро движущегося компонента растворителя. Очевидно, что наблюдаемые при этом значения абл не равны истинным значениям Rf ист- При значительных различиях в свойствах компонентов растворителя это обстоятельство может привести к ошибкам при идентификации анализируемых соединений по значениям Др [c.132]

Соосаждение вначале было известно как явление, нарушакщее обычный ход разделения элементов и приводящее к ошибкам в анализе. Изучение этого явления позволило не только найти пути для его устранения, но также и использовать его в анализе. В настоящее время использование соосаждения, т. е. применение его как полезного явления, в ряде случаев имеет не меньшее значение, чем устранение его в обычном ходе анализа. [c.89]

Хроматография без газа-носителя . Непосредственное разделение компонентов смеси в отсутствие газа-носителя создает ряд преимуществ по сравнению с проявительным способом, где анализируемая проба разбавляется газом-носителем, а затем размывается в колонке, что осложняет определение микропримесей. При помощи этого метода удается решать задачи концентрирования в изотермическом режиме, определения количественного состава смеси по характеристикам удерживания, повышения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов. Хроматография без газа-носителя позволяет коренным способом упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с дозированием. [c.21]

Суммарные Jn/чaйныe ошибки методов разделения и определения [c.33]

Таким образом, операция разделения вносит дополнительную ошибку в метод определеишя. [c.35]