Ошибки анализа, оценка

Желательно, чтобы чувствительность реакции была возможно выше. Обычно в качественном анализе применяют реакции, обеспечивающие обнаружение иона в пределах разбавления от 1000 до 50 ООО ООО при обнаруживаемом минимуме от 50 до 0,001 мкг. Однако применение в обычном качественном анализе реагентов очень высокой чувствительности, позволяющих обнаруживать, например, 0,01 мкг вещества, не всегда целесообразно, так как это может привести к ошибкам в оценке содержания обнаруживаемого вещества в сторону его завышения. Такие высокочувствительные реагенты целесообразно применять только при необходимости обнаруживать следы какого-либо вещества и при условии высокой специфичности реагента. [c.127]

В тех редких случаях химического анализа, когда известны стандартные отклонения всех частных метрологических операций, приводящих в совокупности к расчету конечного результата химического анализа, оценки могут носить строгий статистический характер. Пусть (т 2.....— генеральные стандартные отклонения соответствующих аргументов, Оу — генеральное стандартное отклонение конечного результата анализа, а функция f — конкретная функциональная зависимость у = хи х ,. .., Хп). Тогда связь между среднеквадратичными ошибками Оу и (Тд. принимает вид [c.119]

Показатель выхода летучих веществ взят для оценки однородности смеси исходя из соображений, что компоненты ш-ix-ты (в том числе и связующее) более существенно разнятся величиной выхода летучих веществ, чем другими показателя- ми — зольностью, сернистостью, влажностью и др. С учетам небольшой ошибки анализа (ад=0,03%) можно считать вы- ход летучих веществ показателем, обладающим максимальной разрешающей способностью. [c.7]

При выполнении этого неравенства можно считать с вероятностью Р, что ошибка анализа а относительно (Тх пренебрежимо мала. Если вместо Сх известна только ее оценка (с Д степенями свободы), проводят проверку по F = зх/заУ и сравнивают с Г = Р = 0,99 /г /л) [уравнение (7.1)]. Толь- [c.208]

Из-за трудностей анализа и большой ошибки определения оценка содержания кетонных и хиноидных фупп химическими методами не проводилась Расчет содержания этих структур легко [c.369]

Подчеркнем, что оценка ошибки включает оценку воспроизводимости измерений и оценку адекватности модели, т. е. системы калибровочных коэффициентов Aij. Более точно эта оценка может быть произведена для большого набора анализируемых смесей методом факторного анализа [29]. Оценка же правильности результатов, т. е. их соответствия реальным концентрациям компонентов в смеси, может быть осуществлена только с помощью независимого-метода анализа. [c.81]

Установлено [1—4], что использование прямого потенциометрического титрования, смеси галоидов приводит к положительным ошибкам в оценке содержания йодидов и бромидов и отрицательным ошибкам при определении хлоридов. Для увеличения точности потенциометрического метода анализа предлагалось [1, 5, 6] использовать различные детергенты, флоккулянты и буферные растворы. Наиболее целесообразным нам представлялось сочетание дифференциального потенциометрического метода [6, 7] с автоматической записью кривых титрования, так как в этом случае надежно устанавливалось не только приближение эквивалентной точки титрования, но и ее точное положение на кривой. [c.234]

Требование полной идентичности эталонов и образцов естественно невыполнимо, поскольку предполагает априорное знание состава, подлежащего определению, однако максимально доступная близость состава — непременное требование, которое следует соблюдать для уменьшения эталонной ошибки. Широкий набор эталонов разнообразного состава — условие успешной работы химико-аналитической лаборатории. В заключение отметим, что наличие эталона, близко совпадающего по составу с анализируемым образцом, открывает возможность оценки общей и систематической ошибки анализа, а следовательно, правильности анализа в целом. [c.40]

Как будет показано ниже, расчет неразделенных пиков в принципе возможен, однако связан с введением упрощающих предположений, ведущих к появлению систематических ошибок. В то же время расчет неразделенных пиков связан с усложнением измерений на хроматограмме, что увеличивает случайную ошибку анализа. Поэтому достаточное разделение пиков является основным условием количественного хроматографического анализа. Теоретически проблема разделения впервые исследована в работе [14]. Детально этот вопрос разработан в трех капитальных трудах по газовой хроматографии [15—17]. Применительно к анализу примесей оценка разделения рассмотрена в работе [12]. [c.24]

ДЛЯ достаточно большого m, когда смещением допустимо пренебрегать, можно получить приближенные значения относительной среднеквадратичной ошибки рассматриваемой оценки и эквивалентной полосы частот спектрального анализа из соотношений [c.108]

Получение периодограммы 20х(/) предполагает преобразование Фурье функции времени, заданной на интервале Т. Это быстроменяющаяся функция частоты с интервалом корреляции порядка 1/Г. В соответствии с этим не имеет смысла вычислять значения периодограммы, разделенные меньшим частотным интервалом чем 1/Г. Такие вычисления будут давать коррелированные значения периодограммы. На основании подобных соображений обычно утверждают, что удовлетворительно разрешенными можно считать частотные составляющие, разделенные интервалом Д/ 1/Г. Следует заметить, однако, что это не то разрешение , о котором шла речь применительно к сглаженным оценкам. В самом деле, сама по себе периодограмма не пригодна для спектрального анализа, так как среднеквадратичная ошибка этой оценки при увеличении длительности обрабатываемой реализации стремится к 100%. Поэтому спектральный анализ на основе этой оценки предполагает следующее. [c.148]

Обучение рентгенофазовому анализу обычно начинается с промера рентгенограмм кубических веществ, на рентгенограммах которых легко различаются а- и р-линии, это позволяет приобрести навык в оценке интенсивностей. Ошибки в оценке интенсивностей существенны только тогда, когда они являются очень грубыми (например, когда а- и р-линии от одного и того же d оцениваются, соответственно, как очень яркая и яркая и т. д.). Следует также подчеркнуть, что при сравнении полученных данных с табличными надо учитывать ряд факторов, влияющих на интенсивность при разных способах съемки (подробнее этот вопрос рассмотрен ниже). Значительно проще определение интенсивностей линий по дифрактограммам. Интегральная интенсивность линии пропорциональна ее площади. Ширина линий до 9 = 30—35° остается практически постоянной, поэтому интегральная интенсивность будет пропорциональна максимальной интенсивности. Для определения максимальной интенсивности достаточно измерить высоту линии над фоном. Конечно, в случае количественного фазового анализа необходимо пользоваться значениями /инт. [c.44]

Качество многих продуктов выявляется при проведении химико-аналитических исследований. Поскольку проверяемый материал можно считать гомогенным, рассеивание результатов анализа задается ошибкой анализа. Она должна указываться при оценке качества и должна соответствующим образом учитываться. [c.118]

Существование ошибок, сопровождающих каждое измерение, приводит к тому, что результаты измерения в действительности расходятся с истинным значением измеряемой величины. Оценка величины этого расхождения должна выражаться числом — ошибкой анализа. Случайные ошибки, способы вычисления которых были указаны выше, дают возможность судить лишь [c.67]

Произведенная оценка воспроизводимости результатов показала, что средняя ошибка анализа составляет около 20%. [c.502]

Для количественной оценки хроматограмм использовали метод расчета для пиков, неполностью уложившихся на диаграмме [3]. Расчет срезанных пиков для пиридиновых оснований проверяли на искусственных смесях и сравнивали с результатами, полученными при обычном методе расчета пиков, уложившихся на хроматограмме (измерение площадей пиков). Ошибка анализа для срезанных пиков находится приблизительно в тех же пределах, что и при обычном методе расчета (1-10%). [c.175]

Процесс химического анализа состоит из нескольких операций. Так, определяя содержание какого-нибудь компонента методом гравиметрического анализа, надо измельчить образец, взять среднюю пробу, взять аналитическую навеску, растворить ее, получить осадок, отфильтровать его, промыть, высушить, прокалить и взвесить. Как бы тщательно ни выполнялись указанные операции, почти в каждой из них получается некоторая ошибка. Все это сказывается на результате анализа. При оценке конечного результата анализа надо учесть все возможные ошибки и рассчитать, -как эти ошибки отражаются на полученном результате. По своему характеру ошибки анализа подразделяются на случайные и систематические. [c.203]

Так как обучение рентгенофазовому анализу обычно начинается с промера рентгенограмм кубических веществ, на рентгенограммах которых легко различаются а- и р- линии, это позволяет приобрести навык в оценке интенсивностей. Ошибки в оценке интенсивностей существенны только тогда, когда они являются очень грубыми (например, когда а- и р-линии от одного и того же d оцениваются, соответственно, как очень яркая и яркая и т. д.). Следует также подчеркнуть, что при сравнении полученных данных с табличными надо учитывать ряд факторов, влияющих на интенсивность при разных способах съемки (подробнее этот вопрос рассмотрен ниже). [c.45]

Как уже указывалось ( 13), для уменьшения влияния случайных погрешностей на результат анализа обычно проводят не одно, а два и более определения интересующего нас элемента в данном веществе. Как правило, ни при одном из этих определений не получается истинного значения определяемой величины, так как все они содержат ошибки. Поэтому задачей анализа является нахождение наиболее вероятного значения определяемой величины и оценка точности полученного результата. [c.53]

Трудно определить надежность экспериментальных рекомендаций. Однако для реакции 15 весьма информативным и эффективным является систематический численный анализ поведения системы при вариациях /г] . В низкотемпературной области стационарного процесса доля реакций с участием радикала НО2 необычно высока— 2и 25, 30 (0,75 — 0,80), причем большая часть этой величины обусловлена дхй. Таким образом, процесс оказался весьма чувствительным к вариациям /е 5. Двукратное пз .генение nts приводило к отклонениям НО2 = = НОгСО, выходящим за коридор ошпбок в эксперименте [51]. (Авторы [51] не приводят оценки возможной ошибки. Анализ [51 ] позволяет предположить, что ошибка определения НОз не должна превышать 10%.) Поэтому ошибка 100% есть нижняя оценка. Она дол/кна быть увеличена по крайней мере в 2—2,5 раза, поскольку в системе реакций Г - по, (/ = 10—19, 21, 25, 30) величина [c.282]

Численная оценка величины Ахс может быть проведена лишь с привлечением дополнительных экспериментов и с погрешносгью, лимитируемой случайными ошибками анализа. Кроме того, систематическая погрешность анализа не может быть оценена точно ёще и потому, что истинное содержание компонента Хист в пробе [c.31]

После выявления систематической погрешности она должна быть оценена и устранена. Заметим, что числовая оценка систематической погрешности может бьггь проведена лишь с погрешностью, лимитируемой случайными ошибками анализа. При оценке систематических ошибок можно условно выделить погрешности трех типов. [c.40]

Пример 27-3. Груз корабля с нефтью состоит из равного числа однолитровых и пятилитровых контейнеров. Предварительные исследования дают нам право ожидать, что содержание серы в однолитровых контейнерах составляет 10 % со стандартным отклонением 2-10" %, а содержание серы в пптилитровых контейнерах 1,5-10 7о со стандартным отклонением Какая оптимальная схема отбора проб сможет дать для общего числа 24 выборок несмещенную оценку содержания серы в грузе корабля с минимальной ощибкой выборки, если пренебречь ошибкой анализа [c.631]

Формула ДЛЯ подсчета ошибки анализа из-за неоднородности монодисперсной системы приведена в работе [123]. Но она непригодна для оценки иолидисперсной системы, к которой относятся продукты износа. [c.71]

Отбор проб топлива для анализа в значительной степени способствует точности и правильности оценки его качества. Если проба топлива была взята неправильно, то при самом точном выполнении анализа можно допустить ошибку в оценке качества и забраковать хорошее топ.яиво или допустить в эксплуатацию негодное топливо. [c.156]

Частоту сетки отвержденного полимера, находящегося в высокоэластич. состоянии, рассчитывают по деформационным свойствам полимера или по степени его набухания в растворителе (см. Вулканизационная сетка). Степень О. часто характеризуют также содержанием фракции, экстрагируемой кипящим растворителем (золь-фракция). Иногда на глубоких стадиях О. содержание этой фракции очень мало и соизмеримо с ошибкой анализа. Присутствие в отверждающемся материале различных ингредиентов, особенно наполнителей, затрудняет количественную оценку степени О. [c.267]

Таким образом, формулы, которые мы используем, хотя и применимы к НС1, для СО дают завышенные интенсивиости линий в Р-ветви относительно интенсивностей линий в 7 -ветви. Однако ошибки, вносимые в расчеты излучательных способностей этим путем, незначительны, потому что при низких температурах мнои ители F и F приблизительно равны единице для значений / вращательных линий, дающих измеримые вклады в е, и дан е при повышенных температурах небольшпе ошибки при оценке е компенсируются. Наш анализ хорошо иллюстрирует полезные методики полу- [c.252]

Неправильный анализ в результате допущенных ошибок приводит к необходикости повторения анализа. В условиях заводской лаборатории неправильный анализ может привести к серьезным ошибкам в оценке качества сырья, протекания технологического процесса и готовой продукции. Необходимость выполнения повторных анализов вызывает потерю времени и задерживает технологический процесс. Неправильный анализ, сделанный фармацевтом, может привести к тяжелым последствиям для больного. Поэтому необходимо уже в учебной лабораторной работе приучить себя точно выполнять все требования методики. Анализы необходимо проводить аккуратно и точно, не допуская ни малейшей небрежности. Каждый прием, изложенный в методике, точно обоснован и его необходимо тщательно выполнять. Никакие необоснованные отклонения от методики не допустимы. [c.342]

При проведении анализа нормальных колебаний лучше, однако, использовать модель комплекса ГМИ с соотношением 1 3 (металл/л иганд), поскольку сильное взаимодействие между лигандами может внести большую ошибку в оценку значений силовых постоянных . Хотя это приводит к необходимости построения О и Р [c.259]

В действительности проблема, связанная с ошибками оценивания фазы, не столь серьезна, как можно было бы заключить из вышеизложенного, потому что один анализ обычно дает набор оценок фазового угла на многих различных частотах, как, например, на рис. 7.6. Ошибки оценивания фазы на различных частотах статистически независимы. Поэтому, если при бездисперсном распространении прямая линия хорошо аппроксимирует несколько оценок, вычисленных на разных частотах, то ошибка вдоль этой линии будет меньше, чем ошибка отдельных оценок фазы. Однако при использовании аппроксимирующих кривых нужно следить за тем, чтобы не были использованы оценки фазы на тех частотах, на которых могут появиться систематические ошибки из-за влияния шума (см. разд. 7.3.3) или на которых имеет место реверберация и (или) рассеяние (см. разд. 7.3.4 и 9.2.3). [c.185]

Напомним, что полученные выражения справедливы для единичных результатов химического анализа. Оценка возможных случайных ошибок среднего результата х проводится с помо-ш,ью параметра а(х) = о/У/г. Таблица функций Лапласа приведена в- Приложении (та1бл. I). Значения доверительных вероятностей того, что случайная ошибка е превышает величин 0 2а и Зо соответственно, равны 0,68, 0,95 и 0,997. Их полезно запомнить. [c.71]

Ч. I посвящена обшрм вопросам аналитической химии т. 1, 1959 — методы аналитической химии, ошибки анализа, точность и оценка данных эксперимента, отбор пробы, равновесие и термодинамика реакций, электродный потенциал, сила кислот и оснований, равновесие в неводных средах, комплексообразование, растворимость и образование осадков и другие вопросы, имеющие теоретическое и прикладное значение т. 2, 1961 — неорганические реагенты для отделения, окислительно-восстановительные реагенты, реагенты, применяемые для комплексообразования, экстрагирования и колориметрии т. 3, 1961 — экстракция, осаждение и кристаллизация, теория соосаждения, методы хроматографического разделения т. 4, 1963 — электрохимические методы анализа и методы анализа, основанные на применении магнитного поля т. 5, 1964 — оптические методы анализа т. 6, [c.12]

Большое значение для аналитического использования разработанного метода имеет воспроизводимость степени выделения микропримесей за выбранное время электролиза. Для оценки ошибки, которую вносит стадия выделения в общую ошибку анализа, поставили серию опытов сравнивали ошибку результатов спектрального анализа образцов, нанесенных [c.170]

Некоторые уравнения для практических расчетов равновесных параметров синтеза. Одним из важнейших практических следствий термодинамического описания синтеза является создание обобщенного метода расчета равновесной степени превращения двуокиси углерода в карбамид (х), применимого в широких интервалах температур и давлений при различных составах исходной смеси. Длительное время в практике проектирования для определения л пользовались номограммой Фрежака [17]. Эта номограмма была составлена на основе упрощенных представлений о равновесии синтеза без учета межфазного распределения компонентов. Однако, если сравнить величины х, снятые по номограмме, с экспериментальными данными, то оказывается, что последние выше на 3— 7 абс. % в зависимости от условий синтеза. Такое различие приводит к значительным ошибкам при оценке эффективности работы промышленных агрегатов, особенно, когда мощности установок непрерывно возрастают. С другой стороны, расчет констант и степени превращения, исходя из описанной выше теории равновесия синтеза, также не может быть проведен с необходимой при проектировании точностью. Обобщенное описание зависимости степени превращения от условий синтеза можно, однако, провести без вычисления констант равновесия, привлекая корреляционный метод анализа с помощью цифровых электронных машин. Исходными данными для анализа являются результаты экспериментальных определений л и сведения об условиях проведения синтеза (температура, давление, а также мольные соотношения аммиака и воды к двуокиси углерода в исходной смеси). [c.84]

Контактный термометр,при помощи которого поддерживается надлежащий уровень температуры проявления, питается при помощи специального лампового реле. Схема его включения изображена на рис. 83. Количественные определения элемента могут проводиться как иа основании данных визуальной оценки интенсивностей линий на спектрограммах, так и фотоме-трированием. Фотометрировать спектрограммы можно фотометрами отечественных марок МФ-2 или МФ-4. При применении фотометрирования средняя ошибка анализа проб, содержащих целые проценты и десятые доли процента анализируемого элемента в серии однотипных проб, оказывается порядка 15—20% от определяемой величины. [c.137]

Следует еще раз подчеркнуть, что приближенная формула (VIII-28), строго го1Воря, определяет только воспроизводимость результатов анализа (а не точность), для многокомпонентных смесей с небольшим числом компонентов и лишь в предельном случае для бесконечно большого числа компонентов, когда ошибка калибровки перестает играть заметную роль по сравнению с ошибкой анализа, определяет точность анализа. Это постоянно надо иметь в виду при использовании этой приближенной формулы. Впервые она была получена [19], по-видимому, применительно к анализу четырехкомпонентной смеси, а затем выведена [20] в общей фарме для я-компонентной системы. В обеих работах рассматривалась только классическая схема анализа (число аналитичесиих полос равно числу определяемых компонентов). Несколько другая формула, но математически эквивалентная уравнению (УП1-28), использовалась для оценки погрешностей анализа многокомпонентных смесей [21, 22] [c.260]

Вышеприведенная пропись помогает максимально увеличить достоверность данных, получаемых с помощью ELISA, но не позволяет избежать ошибки в оценке концентрации стандарта. Кроме того, используемый подход к анализу данных основан на допущении, что количество связываемых антител пропорционально их концентрации и не зависит от их аффинности, [c.237]

Если бы ЛЛИ известны точно значения всех элементов матриц II и IV, входящих в расчетные выражения тина (ХГЗ , можно было бы получить точные значения всех искомых нараметров для любой формы моделей реакций и реакторов и любых условий проведения процесса. Но так как значения этих элементов зависят от значений параметров, заранее неизвестных, то даже при условии, что точно известна форма математической модели, невозможно вычислить все производные, входящие в указанные расчетные выражения. Поэтому значения производных определяются экспериментальным путем, для чего должен быть проведен специальный эксперимент. Если эксперимент проводится по специальному факторному плану, то оказывается возможным написать сравнительно простые расчетные выражения для элементов матриц 17 л . Некоторым недостатком рассмотренного метода следует считать необходимость проведения эксперимента по специальному плану, т. е. невозможность обработки неплапированных экспериментальных данных. Более существенным недостатком является необходимость экспериментального определения первых или даже вторых производных от скорости реакций, что в случае проведения экспериментов в интегральном реакторе фактически означает определение вторых и третьих смешанных производных от концентраций. Как отмечалось выше, даже однократное дифференцирование экспериментальных данных вносит значительные ошибки в результаты обработки. При определении же производных высших порядков эти ошибки существенно возрастают. К сожалению, авторы слабо иллюстрируют возможность метода на конкретных численных примерах с анализом погрешностей оценки кинетических констант, поэтому вопрос о корректности применения метода остается неясным. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология