Фосфоресценция при низких температурах

Вынужденная люминесценция и, в частности, фосфоресценция — длительное свечение (т 10- —10 с), возникает при низкой температуре (жидкий азот, 77 К). В этих условиях возможен запрещенный электронный переход из триплетного (метастабильного) на основной синглетный уровень с излучением фосфоресценции, характеризующейся большей длиной волны, чем флуоресценция. Оба свечения характерны для молекулярных систем типа сложных органических молекул, их комплексов с металлами, а также некоторых неорганических соединений с молекулярной кристаллической решеткой. Поэтому спонтанное и вынужденное свечение (флуоресценция и фосфоресценция) принято называть молекулярной люминесценцией. [c.89]

Определение констант тушения триплетных состояний. Изучение констант тушения триплетных состояний удобно проводить в вязких растворах. При температурах, близких к комнатной, могут быть использованы растворы 1-бромнафталина в глицерине или полиэтиленгликоле. При низких температурах выбор растворителя более широкий. В качестве тушителя применяют соединения с тяжелыми атомами, кислород, парамагнитные стабильные радикалы, доноры электронов или атомов водорода. Весьма удобным объектом исследования являются соли уранила, флуоресценция которых тушится аминами, спиртами, анионами галогенов и многими другими соединениями. Чтобы выяснить статический или динамический характер тушения, необходимо провести параллельное исследование кинетики и интенсивности фосфоресценции в одних и тех же растворах и определить константы тушения, представив данные в координатах Штерна — Фольмера <ро/ср—[Q] и to/t—[Q]. [c.115]

В диапазоне температур от комнатной до очень низкой интенсивности флуоресценции и фосфоресценции изменяются в соответствии с относительной эффективностью различных конкурирующих процессов дезактивации электронно-возбужденных состояний. Обычно у молекул, сильно фосфоресцирующих при низкой температуре, при комнатной наблюдается слабая флуоресценция. С понижением температуры интенсивность их флуоресценции возрастает вплоть до того момента, когда температура и вязкость раствора становятся благоприятными для испускания фосфоресценции. При дальнейшем понижении температуры квантовый выход флуоресценции становится постоянным, а квантовый выход фосфоресценции увеличивается до тех пор, пока их сумма не станет приблизительно равной единице. [c.503]

Для получения спектров фосфоресценции применяют органические растворители, кристаллизующиеся при низких температурах. Эти растворители должны отвечать следующим требованиям быть химически инертными не поглощать возбуждающий свет и свет фосфоресценции быть хорошими растворителями для проб быть устойчивыми к воздействию мощных световых потоков. Чаще всего в качестве растворителей используют смеси этиловый спирт - диметилформамид в соотношениях от 2 1 до 4 1 этиловый спирт - изопентан - диэтиловый эфир в соотношении 1 2 2 или 2 5 5. Указанные растворители кристаллизуются в стеклообразную массу при температуре кипения жидкого азота 77 К. Перед применением из растворителей удаляют водяные пары и воздух. Это позволяет юба-виться от кислорода, являющегося сильным тушителем фосфоресценции. Кроме того, в результате указанной процедуры растворители кристаллизуются в однородную массу, лишенную трещин и не обладающую заметным светорассеянием. [c.516]

Описанный выше способ иммобилизации органических молекул, связанный с применением весьма низких температур и требующий специальным образом очищенных растворителей, довольно сложен. Поэтому наряду с ним применяют более простые способы иммобилизации. В частности, фосфоресценцию органических молекул при комнатной температуре удается наблюдать у проб, адсорбированных на фильтровальной бумаге или других твердых поверхностях— субстратах (подложках). Этот способ иммобилизации доступен для большинства аналитических лабораторий, но его недостатком является значительная величина фонового сигнала, создаваемого подложкой. [c.516]

Известно, что при низких температурах увеличивается выход и интенсивность флуоресценции различных классов веществ [5,6]. При этом часто спектры флуоресценции сужаются и становятся более структурными. Кроме того, иногда при замораживании растворов возникает интенсивная фосфоресценция. Эти явления позволяют расширить возможности люминесцентного метода анализа [7]. [c.75]

Это явление, а также фосфоресценция органических веществ возникают в жестких средах и наиболее интенсивны в замороженных растворах. При низких температурах, в замороженных растворах, фосфоресценция характеризуется большой длительностью и ее спектр сильно смещен относительно спектра флуоресценции в длинноволновую сторону. Возникновение этого длительного свечения свидетельствует [16, 17] о существовании метаста-бильного уровня (триплетный уровень Г), расположенного между нормальным и нижним возбужденным электронными уровнями (синглетные уровни 5о и 51). [c.80]

Многие фотохимические реакции протекают через триплетное состояние (см., например, [133]), в котором молекула имеет два неспаренных электрона с параллельными спинами. Из-за лабильности триплетных состояний для их регистрации требуется специальная техника. Наиболее плодотворными методами являются фосфоресценция, импульсный фотолиз и кинетическая спектроскопия, спектроскопическое изучение молекул, изолированных в матрицах при низких температурах. В последнее время были, наконец, достигнуты также успехи в применении для определения и характеристики триплетных состояний молекул в некоторых системах при низких температурах ЭПР-спектроскопии (см. также главу Д. Е. О Рейли и Дж. [c.301]

Спектры поглощения, флуоресценции и фосфоресценции" толана при низких температурах также содержат большое число полос. Частота 2150 см- отнесена к валентному колебанию С = С-связи в возбужденном состоянии. [c.54]

Общирные исследования флуоресценции и фосфоресценции органических молекул в твердом растворе при низких температурах при облучении ультрафиолетовой радиацией проведены многочисленными исследователями, особенно Льюисом с сотрудниками (в Беркли). Измерения магнитной восприимчивости и другие измерения показали, что фосфоресценция обусловлена триплет-синглетным переходом с самых низших триплетных состояний органических молекул. Исследования в этой области недавно рассмотрены Каша и Мак-Глином [69] и в дальнейшем обсуждаться не будут. [c.29]

В 1933 г. Яблонский [26] расширил схему Перрена, включив в нее возможность излучательного перехода из метастабильного состояния в основное состояние, происходящего с низкой вероятностью (т. е. фосфоресценции ср. определение, данное выше в разделе 3). Таким образом он объяснил существование двух полос долгоживущего испускания, одна из которых появляется при высоких температурах и имеет спектр, подобный спектру флуоресценции ( фосфоресценция при комнатной температуре ), а другая возникает при низких температурах и имеет спектр, сдвинутый в красную сторону ( фосфоресценция при низких температурах ). Яблонский пришел к выводу о том, что должен иметь место и прямой безызлучательный переход из метастабильного состояния в основное, и отметил, что в спектре поглощения должна присутствовать слабая полоса, отвечающая прямому излучательному переходу из основного в метастабильное состояние. Работы Яблонского [26, 27] стимулировали дальнейшие исследования, а его схема лежит в основе более подробной диаграммы уровней энергии (рис. 12). [c.49]

Описанные цилиндрические кюветы можно использовать для освещения под прямым углом, фронтального освещения или освещения в линию. При измерениях под прямым углом цилиндрические стенки кюветы закрывают отрезком черной полиэтиленовой трубки с прямоугольным отверстием размером 1 X 1,5 см для пропускания люминесценции. Кювету освещают через одну из плоских стенок, а люминесценция наблюдается через отверстие на цилиндрической поверхности. Если сравнивать интенсивности флуоресценции двух растворов, находящихся в различных кюветах, то будут возникать ошибки из-за различной кривизны. Но такое сравнение редко приходится делать при измерении фосфоресценции или замедленной флуоресценции, поскольку интенсивность последней можно сравнить с обычной флуоресценцией того же раствора при идентичных условиях. Кювету с длинной трубкой, показанную на рис. 90, можно удобно разместить в сосуде Дьюара для измерений при высоких и низких температурах. [c.228]

Неожиданное появление полос испускания, наблюдаемое в стеклообразных растворителях при низкой температуре, следует подвергнуть тщательному изучению, чтобы убедиться, что они не вызваны кристаллизацией части растворенного вещества в процессе охлаждения. Присутствие растворенной и кристаллической форм эквивалентно присутствию двух различных веществ, так как, вообще говоря, кристаллы имеют специфические спектры флуоресценции и фосфоресценции. Для кристаллов некоторых соединений особенно характерно быстрое и (или) замедленное испускание возбужденного димера, который ошибочно может быть принят за примесь. [c.420]

Дополнительные экспериментальные данные можно получить, если проводить измерения при низкой температуре. На рис. 174 в качестве примера показаны низкотемпературные спектры четырех нефтяных продуктов, спектры флуоресценции которых при комнатной температуре приведены на рис. 171. Спектры рис. 174 были сняты при синфазной установке прерывателей и, следовательно, включают как флуоресценцию, так и фосфоресценцию, хотя последняя была записана с интенсивностью, равной только Уз ее истинного значения (см. раздел III, Н, 2). Все четыре образца при низких температурах дали характерные и более [c.443]

Длительная люминесценция на 2 000—20 000 см ниже обычной флуоресценции действительно известна для многих красителей и других флуоресцирующих органических соединений, особенно при низких температурах и в стеклообразных растворителях. У хлорофилла фосфоресценцию этого типа нужно было бы искать в инфракрасной области. [c.207]

На основании изучения рассмотренных смесей можно сделать вывод о том, что в двух- и трехкомпонентных смесях в органической матрице при низкой температуре при концентрациях 10 % наблюдается взаимодействие. Это выражается главным образом в передаче энергии от одного компонента к другому, вследствие чего происходит тушение фосфоресценции одно- [c.243]

Спектры фосфоресценции измеряют при низких температурах аналогично спектрам флуоресценции. При комнатной температуре фосфоресценция обычно не обнаруживается из-за контролируемого диффузией бимолекулярного тушения. Лишь немногие вещества, например диацетил, фосфоресцируют при комнатной температуре. [c.97]

В спектре задержанной флуоресценции Е-типа наблюдаются особенности, характерные для нормальной, короткоживущей флуоресценции. Однако это излучение протекает с той же скоростью, что и фосфоресценция более того, излучение не наблюдается при низких температурах, и существует энергия активации этого процесса. Этот тип задержанной флуоресценции возникает при термической активации уровня Si с уровня 7 i(u = 0) скорость активации мала по сравнению со скоростью распада уровней Ti и Si. Так что кинетика задержанной флуоресценции определяется распадом уровня Т[. На рис. 4.10 иллюстрируется механизм возбуждения. Энергия активации эмиссии должна быть равна AE Si—Ti). В табл. 4.4 продемон- [c.109]

Г] состоянием называется интеркомбинационной конверсией (ИКК). Этот переход происходит за время 10 -10 с и может конкурировать с флуоресценцией, полностью подавляя последнюю. Молекула, перешедшая в результате интеркомбинационной конверсии на возбужденный колебательный уровень триплетного состояния, быстро релаксирует (КР) до самого низшего колебательного состояния Г,. При определенных условиях (обычно при низкой температуре, -196 °С, в отсутствие парамагнитных молекул) для триплетных молекул оказывается возможным запрещенный переход с уровня Т на уровень 5о с излучением фотонов фосфоресценции (Фс). Это свечение имеет значительно большую длительность 10 -10 с. Энергия фотонов фосфоресцеш1ии меньше энергии фотонов флуоресценции. [c.503]

При фосфоресценции, в отличие от флуоресценции, часть возбужденных молекул не сразу начинает испускать свет при возвращении из возбужденного состояния в основное, а переходит в метаста-бпльное состояние с несколько меньшей энергией, чем в возбужденном состоянии. Такое излучение может иметь большую длительность, измеряемую секундами и даже минутами, и в отличие от флуоресценции сильно зависит от температуры. Примерами такого рода излучения может служить длительное послесвечение нефтяных фракций при низкой температуре [101—104]. [c.482]

Кривые атермовысвечиванияу). Удобный метод изучения распределения ловушек состоит в измерении интенсивности фосфоресценции фосфора, возбуждаемого при низкой температуре и затем нагреваемого с постоянной скоростью. Кривая, изображающая при этом зависимость интенсивности фосфоресценции I от Т, называется кривой термовысвечивания . Если пренебречь повторным захватом электронов и дырок ловушками и принять, что ловушки имеют постоянную глубину, то [c.101]

При очень низких температурах может наблюдаться фосфоресценция, которую можно использовать для фрсфориметрических определений. Еще один фактор, способствующий определению отдельных соединений в смесях, — тушение фосфоресценции (реакция первого порядка), которое может быть измерено при помощи фосфороскопов. [c.378]

Многие из ароматических углеводородов обладают интенсивной флуоресценцией, но использование их в качестве органических люминофоров ограничено сложностью синтеза и канцерогенностью некоторых из них. С теоретической точки зрения изучение люминесцентных свойств ароматических углеводородов представляет интерес благодаря тому, что в видимой и ближней ультрафиолетовой области у них можно ожидать только один вид электронных переходов, а именно, переходы ля -тина. Действительно, для соединений этой группы при комнатной температуре характерна только флуоресценция пя -типа, а при низких температурах в некоторых случаях наблюдается длительная яя -фосфоресценция. Исключение составляют те углеводороды, Т 8или 51 [c.25]

У замещенных нафталина, в основном, наблюдается та же зависимость, что и у замещенных бензола. В работе [16], где изучались люминесцентные свойства метилзамещенных нафталина при низких температурах, отмечается, что сумма квантовых выходов флуоресценции и фосфоресценции приблизительно равна единице. Особо подчеркнута роль пространственного строения молекул. Даже малые отклонения от копланарности повышают вероятность безызлучательной дезактивации. Наиболее сильно интеркомбинационная конверсия проявляется у 1,8- и 1,4,5,8-тетраметилнафталинов. [c.28]

При наличии в положении 2 аминогруппы несвязывающие и возбужденные л -орбитали перекрываются в меньшей степени. Поэтому сила осцилляторов п -> я -переходов понижается и флуоресценция, обусловленная л л -переходами, становится доминирующим процессом. Квантовый выход 2-аминопурина близок к единице [55]. Дополнительное введение заместителей в положение 6, особенно кислородсодержащих, сопровождается ослаблением флуоресценции при низких температурах и появлением фосфоресценции. [c.130]

Важно подчеркнуть, что в ряду рассмотренных соединений наименьшей энергией триплетного состояния обладает тимидин-З -фосфат в нейтральной форме. Интенсивность заселения возбужденного триплетного состояния характеризуется квантовым выходом интеркомбинационной конверсии ф кк- Для рбТ и р11 при pH 7 эти величины равны нулю (см. табл. 12.1), т. е. в разбавленных растворах при низких температурах возбуждение изолированных молекул этих соединений на триплетный уровень возможно, по-видимому, только путем сенсибилизации. Однако в концентрированных замороженных растворах рс1Т и р1Л наблюдается фосфоресценция, что свидетельствует о заселении в этих условиях триплетного уровня Возбужденные состояния нуклеотидов в растворах при температурах выше 0° С исследованы в значительно меньшей степени. [c.622]

Таким образом, интенсивность замедленной флуоресценции тоже должна затухать экспоненциально, но со временем жизни, равным половине времени жизни фосфоресценции. Действительно, этот вывод подтвердился на примерах фенантрена в этаноле [46], аценафтена, бензантрацена, флуорантена и пирена в жидком парафине [115] и красителей в этаноле при низкой температуре [36]. В жидком растворе фосфоресценция обычно гораздо слабее замедленной флуоресценции, поэтому измерения времени жизни последней являются удобным способом определения времени жизни триплетов в жидкости. Если в одном и том же растворе, освобожденном от кислорода, измерить tbjt(=t/2), 0/ф и /а и независимым способом определить фь то, пользуясь уравнением (138), можно получить значение вероятности рс (подробнее об этом и других приложениях замедленной флуоресценции см. в гл. IV). [c.104]

При измерениях быстрой флуоресценции и фосфоресценции в жидких растворах не требуется точно знать скорость поглощения Бозб.уждающего света, если только определение выходов флуоресценции не производится абсолютными методами и не изучаются фотохимические изменения. Однако интенсивность некоторых типов замедленной флуоресценции пропорциональна квадрату скорости поглощения света (т. е. квантовый выход пропорционален первой степени скорости поглощения света). Кажущиеся выходы быстрой флуоресценции и фосфоресценции также могут зависеть от интенсивности в твердых средах при низкой температуре, где времена жизни триплетов велики и большая доля растворенного вещества может находиться во время облучения в триплетном состоянии. Для проведения количественных исследований в таких системах необходимо точно измерить скорость поглощения света растворенным веществом. Для этой цели возбуждающий свет фокусируется на отверстие подходящей формы и размеров так, чтобы отверстие равномерно освещалось светом. Четкое изображение отверстия фокусируется затем на ту часть образца, где наблюдается люминесценция. Затем с помощью ферриоксалатного актинометра измеряется общий поток возбуждающего света, проходящий через отверстие. Измеряют площадь изображения отверстия и вычисляют интенсивность освещения образца (эйнштейн/см ). Зная эту величину и измерив оптическую плотность на 1 см при нужной длине волны, определяют скорость поглощения света. Необходимо учитывать эффект внутреннего фильтра, используя фактор (см. раз- [c.267]

В присутствии значительно больших концентраций второго лю-минесцирующего вещества (см. гл. V). С другой стороны, степень чистоты вешеств, используемых для исследования люминесценции, должна быть очень высокой, по крайней мере по отношению к некоторым классам примесей. Так, при определении спектра испускания быстрой флуоресценции соединения, имеющего малый квантовый выход флуоресценции и малый коэффициент погашения при длине волны возбуждающего света, присутствие 0,1% примеси, имеющей большой квантовый выход флуоресценции и высокий коэффициент погашения, может полностью исказить результаты. Аналогичные рассуждения применимы и к определению испускания фосфоресценции в твердом растворе нри низкой температуре. Поэтому желательно проверять чистоту путем измерения спектра флуоресценции при нескольких длинах волн возбуждения. Если при этом наблюдается изменение формы спектра, то можно предполагать присутствие второго флуоресцирующего вещества. К вновь появляющимся полосам флуоресценции также нужно относиться осторожно и тщательно проверять, не обусловлены ли они примесями. [c.271]

В ЖИДКОМ парафине в широком интервале температур. В значительной части температурного интервала они смогли зарегистрировать оба типа испускания и обнаружили, что в этом диапазоне время жизни замедленной флуоресценции составляет половину времени жизни фосфоресценции, как этого и требует уравнение (140). При высокой температуре (т. е. при низкой вязкости) фосфоресценция была слаба и времена жизни триплетов были получены из экспериментально найденных времен жизни замедленной флуоресценции типа Р (т. е. = 2хор)-При очень низких температурах слабой была замедленная флуоресценция и времена жизни триплетов были найдены непосредственно из времен жизни фосфоресценции. Результаты Стивенса и Уокера, представленные в виде зависимости величины [c.300]

Простейшим способом определения энергии триплетного состояния является измерение спектра фосфоресценции в твердом растворе при низкой температуре. С достаточной точностью за энергию триплетного состояния можно принять волновое число 0-0-полосы (строго говоря, она равна среднему волновых чисел 0-0-ПОЛОС поглощения и испускания). Этот способ можно применить для любого соединения, имеющего в указанных условиях заметный выход фосфоресценции, при условии, что коротковолновый предел испускания лежит в области чувствительности спектрофосфориметра. Здесь уместно сделать два предостережения. Во-первых, 0-0-полосу иногда легко спутать с 0-1-полосой, поскольку первая для некоторых соединений гораздо слабее второй. Во-вторых, для соединений со слабой фосфоресценцией чрезвычайно серьезным является вопрос их чистоты если имеется примесь с сильной фосфоресценцией, спектр испускания которой лежит в коротковолновой области испускания исследуемого вещества, то испускание примеси может быть ошибочно принято за 0-0-полосу. [c.306]

Хотя почти все аналитические применения фосфоресценции связаны с измерениями при низкой температуре, имеет смысл рассмотреть и измерения в твердых прозрачных органических стеклах (полимерах) при комнатной температуре. Так, например, Остер и сотр. [360] нашли, что в этих условиях многие ароматические углеводороды и красители фосфоресцируют. Для введения вещества в твердый раствор они использовали три метода высаживание из растворителя, плавление с растворяемым веществом и полимеризацию мономера, в котором вещество было растворено. Для ароматических углеводородов использовали полистирол, полиметилметакрилат, поливпнилацетат, ацетат целлюлозы, этил- или метилцеллюлозы и поликарбонат. Для водорастворимых красителей авторы применяли поливиниловые спирты различной степени ацетилирования и некоторые производные целлюлозы. Они нашли, что кислород тушит фосфоресценцию, и использовали этот факт для определения скорости диффузии кислорода в пластмассу. Поскольку время жизни фосфоресценции обычно зависит от природы полимера и от температуры, был сделай вывод, что на триплетное тущение влияет не только микроброуновское движение полимерных сегментов, но также специфическое взаимодействие с полимерной матрицей. [c.444]

Из всех экспериментальных фотолюминесцентных методов наиболее широко применяется измерение быстрой флуоресценции в жидком растворе при комнатной температуре. Этот метод является простым и быстрым, а имеющееся в настоящее время оборудование обеспечивает высокую эффективность и чувствительность во всех областях спектра. Если бы удалось создать источник света, дающий достаточно интенсивный непрерывный спектр ниже 250 нм, то в этой спектральной области можно было измерять спектры возбуждения очень разбавленных растворов. Определенные преимущества измерения флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре находят все более широкое признание, и в ближайшие годы область применения таких измерений должна расшириться. Долгоживущая люминесценция в жидком растворе пока еще применяется редко, и анализ следовых количеств по сенсибилизованной замедленной флуоресценции при концентрациях, которые низки, но достаточны для тушения долгоживущих триплетных молекул, имеет большие перспективы. Улучшение временного разрешения фосфориметра или усовершенствование другого простого оборудования для разрешения люминесценции с временем жизни 10 —10 с должно обеспечить дополнительные возможности, например, для использования аннигиляционной замедленной флуоресценции относительно короткоживущих триплетов. [c.476]

Ясно, что при работе с микроколичествами лазер как источник возбуждения имеет преимущество, поскольку обеспечивает концентрацию большого потока возбуждающего света на очень малую площадь. Фотохимическое разложение, несомненно, создаст трудности, но при работе в твердой среде при низкой температуре они могут быть сведены к минимуму. При исследованиях несколько больших образцов лазер можно использовать для получения световых потоков, достаточно больших, чтобы даже в случае короткоживущих триплетов можно было наблюдать аннигиляционную замедленную флуоресценцию. Мощные лазеры позволяют возбуждать фосфоресценцию и замедленную флуоресценцию при триилет-синглетном поглощении (см., например, работы [439, 440]). Уже имеются лазеры, дающие излучение при нескольких длинах волн в ультрафиолетовой области, и быстрый прогресс в лазерной технологии позволяет рассчитывать на широкое использование их в качестве источников возбуждения во многих областях исследования и применения фотолюминесценции. [c.478]

На рис. V. 9 представлена схема адиабатических потенциалов основного M2g( 2g) - и первых возбужденных Eg t2gY-и Г2 (/2г) (ея)-электронных термов такого комплекса, типичного при кислородном октаэдрическом окружении иона Сг +, с одновременным показом полос поглощения и люминесценции [220]. После поглощения в широкой полосе Azg- Tig система релаксирует как в основное колебательное состояние того же возбужденного терма T2g, так и в соседнее электронное состояние Eg, которое пересекается с T g. Последующие переходы T2g-> A2g и Eg- A2g с излучением и есть источник наблюдаемых полос люминесценции. При этом, в соответствии со сказанным выше, первому из них отвечает широкая полоса флюоресценции, а второму — узкая полоса фосфоресценции. Релаксационный переход 7 2gносящий характер безызлучательного электронного перехода (см. ниже), как показывают расчеты при низких температурах, более вероятен, чем только колебательная релаксация на том же уровне 7 2g[221]. Поэтому с понижением температуры в этом случае фосфоресценция должна преобладать над флюоресценцией. [c.139]

Как было отмечено выше, спектры люминесценции фенола и анилина в органической матрице представляют собой интенсивные бесструктурные полосы. Предполагается, что причиной диффузности спектров является отрицательное влияние спин-орбнтального взаимодействия неспаренных электронов кислорода и азота, а также взаимодействие их с окружающими молекулами. Доказательством такого предположения послужил квазилинейчатый спектр фосфоресценции анилинхлорида в метилциклогексаноле. Дальнейшие исследования показали, что наибольшую интенсивность и разрешение спектр люминесценции анилина приобретает в концентрированной хлороводородной кислоте. В связи с этим целесообразно было использовать в качестве матрицы водные растворы неорганических солей при низких температурах, т. е. неорганическую матрицу. Использование таких водно-солевых систем в качестве матриц для получения структурных спектров люминесценции простых ароматических соединений могло бы расширить возможности аналитического метода замороженных растворов. [c.245]

На основании изучения ряда смесей можно сделать вывод, что в двух- или трехкомпонентной смеси органических веществ, находящейся в водных растворах (в условиях неорганической матрицы) при низкой температуре, при концентрации каждого компонента в растворе 10 % (масс.) и выше, наблюдается взаимодействие, выражающееся главным образом в передаче энергии от одного компонента к другому, вследствие чего наблюдается тушение фосфоресценции одного или обоих компонентов. Для рассмотренного ряда смесей передача энергии от одного компонента к другому находится в полном соответствии с расположением энергетических уровней молекул в неорганической матрице, рассчитанных на основании экспериментально полученных спектров поглощения. [c.253]

Кроме рассмотренной флуоресценции органических молекул непосредственно с уровня 5ь некоторые соединения способны к долгоживущей так называемой замедленной термофлуоресценции (ее также называют высокотемпературной флуоресценцией, а-фосфорес-ценцией, долгоживущей флуоресценцией). У таких молекул мала разность энергий состояний 5) иТ1 АЕ = Ез, — Ет, <40 кДж/моль) и велико время жизни триплетного состояния вследствие значительной разности энергий состояний 7 ] и 5о (красители, карбонилы металлов). Поэтому термически могут заселяться колебательные уровни состояния Г), изоэнергетические с колебательными уровнями состояния 5], и становится возможным интеркомбинационная конверсия Г, ллл>51. В соответствии с этой схемой замедленная термофлуоресценция усиливается при повышении температуры (при низкой температуре происходит фосфоресценция), а время ее жизни увеличивается. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология