Реакции комплексообразования

Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражение константы устойчивости (нестойкости) ее не включают. [c.186]

Метод основан на образовании окрашенного комплекса ионов железа с сульфосалициловой кислотой. В зависимости от pH раствора возможно образование трех комплексов различного состава, имеющих различную устойчивость и окраску моно — фиолетовый, ди—красный, три — желтый. Комплексообразова-нне протекает за счет о-гидрокси-о -карбокси- функциональноаналитической группы, сульфо-группа является аналитико-ак-тивной группой. Соответствующие реакции комплексообразования можно представить следующими условными схемами [c.70]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

Депарафинизация с использованием карбамида отличается от депарафинизации избирательными растворителями возможностью проведения процесса при положительных температурах. Здесь приводятся два варианта принципиальных схем процесса карбамидной депарафинизации, нашедших применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности схема процесса, разработанного Институтом нефтехимических процессов Академии наук Азербайджанской ССР (ИНХП) и запроектированного ВНИПИнефти, и схема процесса, разработанного Грозненским нефтяным научно-исследовательским институтом (ГрозНИИ) и запроектированного Грозгипронефтехимом. Схемы различаются агрегатным состоянием карбамида, подаваемого в зону реакции комплексообразования, и, как следствие, аппаратурным оформлением реакторного блока, а также секций разделения твердой и жидкой фаз и регенерации основных реагентов. Кроме того, используются различные активаторы и растворители, хотя в обоих вариантах целевыми являются одни и те же продукты низкозастывающие дизельные топлива или легкие масла и жидкие парафины. [c.88]

Б неорганическом фотометрическом анализе наиболее часто используют реакции комплексообразования ионов определяемых элементов с неорганическими и особенно с органическими реагентами, реже реакции окисления-восстановления, синтеза и других типов. В органическом фотометрическом анализе чаще применяют реакции синтеза окрашенных соединений, которыми могут быть азосоединения, полиметиновые и хинониминовые красители, ациформы нитросоединений и др. Иногда используют собственную окраску веществ. [c.53]

В фотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, применяемые в титриметрии — кислотно-основное взаимодействие, реакции окисления-восстановления, осаждения, комплексообразования. При определении ионов металлов наиболее широко используют реакции комплексообразования. Обобщение большого количества экспериментального материала по фотометрическому титрованию показало, что оно возможно, если сдр>10 (сд — концентрация титруемого вещества в пробе). Чувствительность фотометрического прибора достаточно высока и способна обеспечить регистрирование даже малых изменений поглощения, поэтому фотометрическое титрование относят к достаточно чувствительным методам анализа. [c.82]

Сырье насосом 1, активатор насосом 2 и (если необходимо понизить вязкость сырья) растворитель (бензин Бр-1) насосом 3 подаются в реактор комплексообразования 11. Туда же поступает рециркулят I из центрифуг 14 ступени III центрифугирования, представляющий собой часть бензинового раствора депарафината и 80 %-ную суспензию (пульпу) кристаллического карбамида в этом растворе. В реакторе 11 при механическом перемешивании протекает реакция комплексообразования. Теплота экзотермического процесса комплексообразования передается через рубашку холодной воде. [c.91]

Известны также комплексы полиолов с соединениями тяжелых металлов, например железа. Эта реакция комплексообразования применяется для маскировки некоторых ионов при проведении их анализа обычно в щелочной, но иногда и в кислой средах [32]. Прочность комплексов металлов с многоатомными спиртами возрастает в ряду гликоль — глицерин — маннит в том же ряду увеличивается кислотность полиолов [33, 34] [c.17]

Как указано выше, в титриметрии 11аряду с реакциями образования малорастворимых соединений применяются также реакции, приводящие к образованию комплексных соединений. Для того чтобы реакция комплексообразования могла быть использована в титриметрии, она должна протекать быстро, стехиомегрично и количественно. До недавнего времени метод комплексонометрическо-го титрования имел ограниченное применение в качестве комплексующих ионов применяли N-, и некоторые другие. Например, проводили титрование цианидов раствором соли серебра [c.336]

Как и для щелочных металлов, для таллия (1) комплексообразование е характерно он обычно не образует даже кристаллогидратов. В реакциях комплексообразования ион Т1+ обычно переходит во внешнюю С( ]еру комплексных соединений, например [c.469]

Если реакция комплексообразования иона металла Ме" с органическим реагентом Ни, обладающим кислотно-основными свойствами, протекает по уравнению [c.481]

Агрегатное состояние карбамида влияет и на температурный режим процесса. По варианту ИНХП АН АзССР используют насыщенный раствор карбамида в смеси воды и изопропанола. Особенностью реакции комплексообразования в таких условиях является быстрое уменьшение концентрации карбамида за счет его вступления в комплекс с нормальными парафиновыми углеводородами исходного сырья. Поэтому для поддержания более или менее постоянной концентрации карбамида в зоне реакции комплексообразование проводят в переменном температурном режиме. На входе в реакторный блок [c.88]

Реакция комплексообразования протекает по следующей схеме [c.237]

Серьезным препятствием для применения многих реакций комплексообразования в титриметрическом анализе является то обстоятельство, что один и тот же катион может с одним и тем же лигандом образовывать комплексы различного состава, т. е. с разным соотношением количеств определяемого иона и реагента. Это является причиной сложности течения соответствующих реакций, не идущих в подобных случаях по одному стехиометрическому уравнению. [c.315]

Успешно применяются уравнения Дебая — Хюккеля и их различные модификации для оценки коэффициентов активности участников ионных равновесий в растворе и расчета на этой основе термодинамических констант равновесия. Так, например, для реакции комплексообразования [c.444]

Образование комплексного соединения из простых веществ обусловлено уменьшением изобарного потенциала в процессе комплексообразовапия. Следовательно, константа нестойкости также связана с изобарным потенциалом, т. е. с изменением и энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS) факторов. По количеству теплоты, выделившемуся при реакции комплексообразования, и по изменению энтропии при этом определяется устойчивость комплексного соединения. [c.193]

Высвобождение из комплекса при его дроблении некоторой части входящих В него молекул также подтверждает физическую природу комплексообразования. Некоторые исследователи [5, 15] считают, что взаимодействие карбамида с н-алканами аналогично взаимодействию их с цеолитами. Однако точка зрения на структуру комплекса как на физическое явление не подтверждается величиной энергии связи углеводорода с карбамидом, приходящейся на каждую группу СН2. Установлено [I, 15], что она равна 6,7 - 11,76 кДж, в то время как силы Ван-дер-Ваальса равны всего 4,19 кДж на каждую СН2. Другие исследователи [25, 2б] относят кристаллические комплексы углеводородов и их производных с карбамидом к чисто химическим соединениям, поскольку реакция комплексообразования подчиняется общим законам течения химических реакций, в частности закону действующих масс. Изменение условий комплексообразования оказывает влияние на равновесие, скорость образования комплекса, эффективность разделения и на другие пока- [c.36]

Разработанный метод моделирования позволил провести-эффективное исследование многокомпонентных экстракционных систем сольватного механизма Zr(NOз)4 — НМОз — НаО — ТБФ, Н (Н0з)4 - НМОз - НаО - ТБФ, 2г(М0з)4 — Н (М0з)4 — Н] Юз — НаО — ТБФ в широких интервалах изменения копцентрации компонентов [5. Иллюстрацией надежности полученных результатов может служить совпадение найденных оценок констант равновесия [5] большинства из введенных в модель реакций комплексообразования (с точностью до ошибок этих оценок) с литературными значениями констант этих же реакций, но протекающих в существенно различных растворах. [c.19]

Одиако собствеиным поглощением в растворах в видимой части спек1ра обладает лишь ограниченное число веществ. Поэтому в спектрофотометрии используют различные химические реакции образования соединений, которые поглощают излучение. Чаще всего используются реакции комплексообразования. Определяя оптимальные условия проведения фотометрических реакций, химик-аналитик прежде всего вынужден изучить процессы комплексообразования. С этой целью может быть использован тот же метод спектрофотометрии. Таким образом, любое спектрофотометрическое определение состоит в основном из двух этапов а) проведения химических реакций для получения систем, удобных для фотометрирования (фотометрическая реакция) б) измерения поглощения приготовленного раствора. [c.460]

Как известно, при взаимодействии основных оксидов с кислотными протекают реакции комплексообразования [c.250]

Химия равновесий реакций комплексообразования. М., Мир, [c.35]

Реакция комплексообразования протекает через следующие основные стадии [c.37]

Для создания общего алгоритма расчета необходимо записать функцию / (см. уравнение (2)) в общем виде для наиболее широко используемых методов и разработать единую форму записи стехиометрической схемы любой сложной реакции комплексообразования. [c.121]

Комплексообразование карбамида с углеводородами протекает с разной скоростью. Изучению скорости комплексообразования посвящено много работ. Изучалась скорость вступления в комплекс углеводородов в зависимости от длины цепи и природы исходного сырья [за] исследовалась скорость реакции комплексообразования с точки зрения диффузионных явлений внутри кристалла карбамида, т-е. проникновения н-алканов в зоны неотработанного кристалла карбамида [34]. В работе [35] были продолжены исследования по определению скорости реакции комплексообразования. Были изучены непрерывные кинетические кривые, полученные при образовании комплекса карбамида с н-алканами от до и с другими комплексообразующими углеводородами, находящимися в дизельных фракциях некоторых нефтей. Изучали последовательность вступления в комплекс и скорость реакции комплексообразования исследуемых продуктов, степень извлечения их от потенциала в зависимости от температуры и длительности реакции. Физико-хи ,ические свойства исследуемых дизельных фракций сун-женской, усть-балыкской и грозненской нефтей приведены в табл. 2.2. [c.41]

МИДОМ. Это открытие привело к интенсивному изучению реакции -комплексообразования учеными всего мира. [c.30]

В результате реакции комплексообразования определенная доля ионов М"+ (тем большая, чем ниже константа нестойкости) будет присутствовать в растворе в виде сложных ионов МА - и, следовательно, концентрация свободных ионов металла должна уменьшиться. Это уменьшение и, соответственно, сдвиг обратимого потенциала электрода в этрицательную сторону будут тем значительнее, чем меньше констан-га нестойкости и чем выше концентрация добавки. Подбирая соответствующие комнлексообразо-ватели и их концентрации, можно изменить равновесные потенциалы присутствующих в растворе ионов различных металлов таким образом, чтобы обеспечить или их совместное осаждение в виде сплава, или наиболее полное разделение. [c.463]

Чем.больше время контакта, тем меньше требуется времени на реакцию комплексообразования. [c.76]

Многими исследователями [13, -.7, 52] установлено, что содержащиеся в сырье смолы, сернистые соединения, нафтеновые кислоты, продукты окисления сырья воздухом, а также продукты разложения карбамида является ингибиторами (замедлителями реакции комплексообразования и поэтому должны быть предварительно удалены из сырья. [c.90]

Энтропийный эффект проявляется также и в случае замены лигандов, занимающих по одному координационному месту во внутренней сфере, на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (хелаты). Аммиак ЫНз, например, занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (еп) ННаСНгСНгМНг— два. Несмотря на то, что по количеству теплоты, выделяющейся при реакциях комплексообразования, две молекулы ЫНз эквивалентны одной молекуле еп, комплексы этилендиамина значительно устойчивее аналогичных комплексов аммиака. Так, [c.194]

Для выделения сернистых соединений наиболее часто применяют реакции комплексообразования, которые основаны на сно-собпости сернистых соединений образовывать нерастворимые II воде комплексы, главным образом с ртутными солями, хотя этой методике и присущи существенные недостатки. Основной недостаток заключается в том, что ртутные соли не извлекают полностью сернистые соединения. Характеристика сернистых концентратов, извлеченных из смол раствором ацетата ртути, представлена в табл. 43. [c.71]

Технологическая схема процесса следующая (рис. 35). В описываемом процессе основной период реакции комплексообразования протекает цри интенсивной циркуляции в кольцевой систе ме, состоящей из охладителя, трубопроводов и циркуляционного насоса. При циркуляции скорость движения осадка комплекса в трубопроводах пе должна быть ниже 1,5 м1сек. Такая система циркуляции осуществляется следующим образом. Сырье из емкости 1 и раствор карбамида из емкости 2 подают в циркуляционное кольцо III. Сырье и раствор карбамида вводят в удаленных друг от друга точках кольца, чтобы избежать прямого контакта свежего сырья со свежим раствором карбамида, что может привести к быстрой закупорке труб. Циркуляцию в кольце ведут [c.215]

Обезвоженная нефтяная фракция, предварительно охлажденная в холодильнике I (рис.2.25), поступает в реактор 13. Кристаллический карбамид направляют в Еяек-транспортер (на схеме не показан), куда подают метанол,и далее в реактор 13.Одновременно туда яе подают охлажденный в холодильнике I разбавитель - смесв депарафиаированноА нефтяной фракции и ароиатического углеводорода (толуола). Смесь тщательно перемешивают. Тепло реакции комплексообразования снимают путем подачи охлажденного сырья в реактор и его охлаждения. [c.127]

Гольдштейн И. П., Щербакова Э. С., Гурьянова Е. Н., Музычен-ко Л. А. Изучение ступенчатых реакций комплексообразования и слабых межмолекулярных взаимодействий методом диэлектрометрии.— Теор. и экспер. химия, 1970, № 6, с. 634—640. [c.119]

Такое же нецелостное соотношение молекул наблюдается при образовании комплекса карбамида с другими органическими веществами. Это необъяснимое исследователями явление не позволяет отнести реакцию комплексообразования к чисто химической. По-видимому (на основании результатов выдолненных нами работ), реакцию [c.37]

Необходимое для процесса количество активатора зависит от его природы. Так, для депарафинизации дистиллятов грозненской нефти в растворе углеводородного растворителя требуется метилового спирта 2 (масс.), этилового спирта 25% (масс.), ацетона или метилэтилкетона 40% (масс.). При использовании в качестве активатора пропилового спирта очень важно, чтобы содержание в нем воды было 8-9% (масс.).Вода увеличивает растворимость карбамида, который в безводном изопропиловом спирте, особенно в присутствии углеводородного растворителя, растворяется недостаточно. Однако при содержании воды более Э% процесс комплексообразования ухудшается. Безводные активаторы, как правило, не способствуют протеданию реакции комплексообразования. [c.75]

С увеличением длины цепи углеводорода величина К уменьшается. При наличии разветвлений в алкильной де-пи и присоединенных к ней колец значение К повншается. Константа равновесия возрастает также с повшение температуры. Поэтому при повышении температуры реакция комплексообразования сдвигается влево и устойчивость образующихся комплексов ухудшается. Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при которой может образоваться комплекс с карбамидом [30, 31]. Выше этого предела образование комплекса уже не идет, а комплекс, образованный при более низкой температуре, при данной температуре будет распадаться яа углеводород и карбамид. [c.39]

При добавлении активаторов реакция комплексообра-эования подобно химической реакции ускоряется. Детальные изучения влияния условий реакции комплексообразования на выход кристаллических комплексов, а также состава последних показало, что мольное отношение н-алканы карбамид должно быть пропорционально числу групп СН2 в молекуле углеводорода и равно (независимо от длины цеци примерно 0,7. В настоящее время для определения мольного отношения карбамид углеводород предложены эмпирические формулы ш= 0,65 л + 1,5 [27] т = 0,6848(П -I) + 2,181 [7] т = 0,В85п + 1,34 [28] [c.37]

Изучение механизма комплексообразования н-алканов, находящихся в нефтяных фракциях, с водно-этанольно-карбамидным раствором [Ю] показало, что реакция комплексообразования протекает в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела двух жидких фаз. Изучая механизм комплексообразования с водным раствором карбамида, исследователи установили [32], что мельчайшие кристаллы комплекса возникают на поверхности капель эмульсии, образующейся при перемешивании двух фаз нефтепродукта и водного раствора карбамида. Авторы этрй работы считают, что первые порции кристаллов комплекса располагаются ио отношению к капле тангенциально, так как энергетгетески такое расположение на поверхности капли является наиболее выгодным. Когда вся поверхность капель покроется кристаллами, новые кристаллы могут появиться лишь в случае, когда уже образовавшиеся кристаллы отклонятся от равновесного положения, что может произойти в результате флуктуации. [c.40]

В начальный момент скороси. комплексообразования мала, так как молекулы кристалла карбамида, расположенные на его поверхности, должны изменить положение и структуру, обвивая прямую цепь я-алкана. В этот период в энергетическую связь вступают не сразу все углеродные атомн, каждый из которых обладает энергией 4,19 кДж. На втором этапе скорость возрастает, по-видимому, за счет ослабления межмолекулярных связей карбамида в кристалле в период внедрения н-алканов и вследствие ак1 ивной диффузии новых молекул в зону свежего кристалла карбамида. Процесс заканчивается медленно. так как молекулам н-алканов трудно преодолеть слой образовавшегося комплекса. Следовательно, величина снижения скорости реакции н-алканов с карбамидом зависит от длины их молекул, а скорость процесса комплексообразования - от диффузионной подвижности, н-ал-канов. Таким образом, н-алканы с короткими цепями вступают в реакцию комплексообразования в первув очередь и заканчивают ее быстрее, чем н-алканы с длинными цепями. [c.43]

Определенный интерес вызывает кинетика процесса депарафинизации с всарбамидом комплексообразующих углеводородов дизельных фракций. Результаты экспериментов приведены на рис.2.6. Увеличение количества кристаллического карбамида приводит к ускорению реакции комплексообразования и к увеличению выхода н-алкана. Разный угол наклона кривых можно объяснить неодинаковым содержанием ароматических углеводородов в исследованных фракциях. Особенно это проявляется при соот- [c.44]

Схема технологического процесса. Снрье подают в систему первого циркуляционного кольца, в состав которого входит холодильник и насос. Бензин и раствор карбамида в тройном растворе поступают в холодильник и затем в это же кольцо. Во избежание закупорки трубопроводов оба потока подают в противоположные точки кольца. Циркуляция в первом кольце проводится при температуре 38°С, когда раствор карбамида несколько не насыщен. Из первого циркуляционного кольца смесь идет во второе кольцо, включающее также насос и холодильник. В атом циркуляционном кольце температуру колшлексообраэававия поддерживают на уровне 28 С. Из второго KOjQ.ua смесь направляют в реактор, в котором заканчивают реакцию, комплексообразования. [c.144]

Плотность твердой Фазы. Степень коыплексообразова-ния карбамида с н-алканами характеризуется плотностью комплекса. Чем выше плотность твердой фазы, тем менее эффективно проходит реакция комплексообразования. Плотность комплекса определйют пикнометрическим способом с добавлением нефтепродукта. [c.77]

В зависимости от принятого варианта работы установки реакция комплексообразования на 1 и П ступенях протекает в. интервале температур от 35 до 25 С. На Ш ступени комплексообразования температура повышается на 5°С для получения твердых легкофильтруемых гранул комплекса оптимального размера. Температура в реакторах поддерживается путем частичного отсоса паров хлористого метилена компрессорами (на рисунке не показаны). [c.133]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.434 , c.436 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.37 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.175 ]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.64 , c.228 , c.229 , c.233 , c.242 , c.257 , c.288 ]

Аналитическая химия неводных растворов (1982) -- [ c.103 , c.104 ]

Основы аналитической химии Книга 2 (1961) -- [ c.280 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.56 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.353 , c.355 , c.387 , c.390 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.42 , c.215 , c.331 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.37 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.53 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология